ホスホノアクロレインを鍵物質とするリン官能基を持つ多元素環状化合物の創製

以膦酰丙烯醛为关键物质制备含磷官能团的多元素环状化合物

基本信息

批准号：
14044083
负责人：
岡内辰夫
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Kyushu Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は,昨年度までに合成法の確立したβ-位に置換基を有さないホスホノアクロレインと種々の電子過剰型多重結合化合物(オレフィン,アセチレン,エナミン等)との環化付加反応によるリン酸官能基を持つ多官能複素環化合物の簡便合成法の開発を行った。ホスホノアクロレインに対し,種々の電子豊富型のアルケン、アルキンを作用させると,hetro-Diels-Alder反応が進行し,様々なホスホノピラン、ホスホノピラノピランが得られることを見いだした。また、得られたピラノピラン化合物を酸化、加熱することによりピラノピランへと誘導できる。これに対し、ホスホノアクロレインまたはジブロモカルベンを反応させることにより、それぞれリン官能基を持つプロペラン誘導体の合成に成功した。さらに、α-スタンニルピニルホスホナートから容易に合成できるα-(o-ニトロフェニル)ビニルホスホナートに対して、亜リン酸トリエチルと反応させるることにより3-ホスホノインドールの合成ができることを見い出した。また,α-(o-アミノフェニル)ビニルホスホナートに対し,アルデヒドやケトンを反応させることにより,インドール骨格を持つ三環式化合物の合成ができることを見いだした。この反応は今までに報告例がなく、新規三環性インドール化合物を得ることができるため合成化学的に興味深い。

今年，我们开发了一种简单的方法来通过磷酸化的磷酸功能异源化合物合成磷酸二乳激素之间的添加反应，该反应在β-位置没有取代基，并且各种电子渗透性多循环化合物（烯烃，乙烯烯，乙酰基烯酰胺等）已建立了一年的方法。发现将各种富含电子的烯烃和炔烃应用于磷酸二氨酸蛋白酶时，Hetro-Diels-Alder反应进行了，并获得了各种磷酸磷酸和磷诺帕氏菌。此外，获得的吡喃吡喃化合物可以通过氧化和加热来诱导吡喃糖酸。作为响应，分别对具有磷官能基团的丙烷衍生物的成功合成丙烷衍生物的反应反应。此外，发现可以将3-磷酸吲哚与α-（O-硝基苯基）膦酸乙烯酸盐合成，可以很容易地从α-斯坦基磷酸磷酸磷酸中合成。还发现，醛和酮可以与α-（o-氨基苯基）乙烯基膦酸酯反应，以允许与吲哚骨骼合成三环化合物。到目前为止，从未报道过这种反应，并且具有合成化学兴趣，因为它可以制备新型的三环吲哚化合物。