アルコキシ基を極性転換スイッチとした分子変換手法の開発

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「求核剤を求電子剤にする研究」は少なく、特に電子豊富な複素環の極性転換はあまり知られていない。複素環の特定の位置での極性転換を行うことはさらに難しく、全くの手付かずの研究分野である。本研究は位置選択的極性転換のテーラーメイド合成への適用を可能にすべく、アルコキシ基をインドールの極性転換スイッチとする新分子の創出と新たな反応様式の開拓を目的とする。それにより、位置選択的イプソ置換反応を基盤とした複素環分子のテーラメイド合成の手法を提示し、有機合成手法の革新と多様な化合物合成の効率化を目指す。前年度までに得られた知見を以下に示す。1)極性転換スイッチの探索の過程において、メトキシ基に加えてアジド基が利用可能であることが判明した。アジド基を有する極性転換型インドール試薬の反応性の検討を行い、スタウディンガー/アザWittig/環化反応からなる新規環化反応を見出した。本反応により、イサト酸無水物と極性転換型インドール試薬からshewanelline Cの基本骨格の構築に成功した。本年度は全合成研究を新たに開始した。。2) メトキシ基のスイッチに関して、インドール 一位に組み込むことに成功した。このN-メトキシインドールを基質として、アルミニウム錯体存在下、求核剤としてインドールとの反応に賦したところ、芳香族求核置換反応が進行しC3-N1ビスインドールを得ることができた。基質適用範囲はそれほど広くないことが判明したが、C3-N1ビスインドールの直接的な合成法はこれまで報告されておらず、アドバンテージを有する手法であると考えている。本年は、C3-N1ビスインドール型アルカロイドの合成に本手法を適用する予定である。