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Porphyrin 2.0: Chemistry of Warped-Porphyrin

卟啉 2.0：扭曲卟啉的化学

基本信息

批准号：
22K19037
负责人：
熊谷直哉
金额：
$ 4.16万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-06-30 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は，既存骨格から脱却した独自デザイン分子の創出・合成に特化し，既存の分子では到達不可能な化学現象を追求するものである。ポルフィリンはその剛直環状骨格内部に4座型窒素配位空間を有し，様々な金属カチオンに対して強固な金属錯体形成が可能であることから，広範な生命化学反応の触媒活性部位として利用されるに留まらず，人工の色素材料・発光材料・触媒反応，さらには超分子形成のユニットとしても利用される超機能性一大分子群を形成している。ポルフィリンの構造特性である，剛直環状構造・4つの内向性sp2窒素を踏襲する非平面warped-porphyrinとして，キノリンオリゴマーであるTEtraQuinoline（TEQ），その8水素還元体TEQ-H8，ならびにインドールも利用したLinked Quinolino Indole（LQI）を新たにデザインし，合成ならびに機能評価を進めた。TEQの再現性の高い安定供給が可能となる合成法を確立し，各種遷移金属と立体型錯体を形成し，Zn(II)選択的に大幅な蛍光強度増強が起こることを見出した。Fe(II)錯体は各種酸化反応を促進することを突き止め，不斉触媒化の糸口を得た。キノリンの連結様式をhead-to-tail型からhead-to-head型にした亜種の合成にも成功し，X線結晶構造解析から4つの窒素は異なる相対位置を呈することを明らかにした。キノリン2ユニットをインドールとしたLQIの合成法も確立し，2価の金属と中性金属錯体を与えることを確認した。

In this study, the existing bone lattice is isolated from the synthetic "specialization", and the existing "molecular" is impossible to achieve the "chemical" like the pursuit of "chemical". There is a gap in the coordination space of asphyxiant 4 in the straight environmental bone lattice, and it is possible to strengthen the wrong body of the metal by strengthening the metal in the environmental bone lattice. the active part of the biochemical reaction catalyst is used to retain the resin, and the artificial pigment material phosphorescence material catalyst is used. The formation of supermolecules makes use of a large molecular group of supermolecules to form a cluster of molecules. In this paper, the characteristics are analyzed, the inward-oriented sp2 asphyxiant, the non-planar warped-porphyrin, the temperature, the temperature, TEQ may be used to improve the stability of the synthesis method, all kinds of metal transfer metal three-dimensional wrong body formation, Zn (II) selected by the large intensity of light intensity to increase the temperature effect. Fe (II) various acidizing reaction systems promote the rapid development of chemical reactions, and do not catalyze the reaction. The synthesis of several kinds of compounds has been successful, and the X-ray analysis shows that the phase position of asphyxiating hormone in head-to- tail type has been analyzed by X-ray analysis. The LQI synthesis method is confirmed, the metal neutral wrong body and the neutral metal error body are confirmed.