キラル溶媒和法による有機化合物の非経験的絶対配置決定法

手性溶剂化法测定有机化合物绝对构型的方法

• 批准号: 09876030
• 负责人: 福士 幸治
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09876030/
• 关键词: キラル溶媒和法; 光学純度; 絶対配置; 軸性キラル化合物; 絶対配置決定; 軸性キラルカルボン酸; NMR

本研究は、アミンを代表例としたキラル溶媒和法による有機化合物の光学純度および絶対配置の非経験的決定法の確立を目的とした。研究成果として、1.基質に対面する芳香族環を変えたビアリルカルボン酸、スルホン酸およびアミンを合成した。そのうち以下に示した軸性キラル化合物の光学活性体調製法も確立した。1-(1'-Pyrenyl)-2-naphthoic cacid(PYNA,1),3,5-dichloro-2-(4',8'-dimethoxy-1'-naphthyl)-benzoic acid(2),3,5-dichloro-2-(8'-methoxy-1'-naphthyl)-6-methylbenzoic acid(3),3,5-dichloro-2-(4',6'-dimethyl-2'-methoxy-1'-phenyl)benzoic acid(4),1-(2'methoxy-l'-naphthyl)-2-naphthalenesulfonic acid(5),1-(2'-methoxy-1'-naphthyl)-2-naphthylamine2.上記の酸性ビアリル化合物とisopropylaminneの塩(1:1,0.02M in CDCl_3)についての^1H NMRの結果、isopropylamineのジェミナルメチルプロトンは既存の試薬(MNCB)ではδ0.39,0.43(Δδ=0.04)に現われるが、1ではδ-0.12,-0.17(Δδ=0.05)、2ではδ0.54,0.49(Δδ=0.05)、5ではδ0.91,0.90(Δδ=0.01)であり、これらの化合物はアミンの光学純度検定用試薬として利用可能である。3.化合物(aR)-2と(S)-secbutylamineの塩(1:2,inCDCl_3)についてのNOESYおよびNOEDS測定の結果、アミン部分の1-メチルおよび4-メチルプロトンからそれぞれ対面するナフタレン環の2'-および5'-プロトンに他のプロトンと比較して相対的に強いNOE相関が確認されたことから、提案していたα-メチンプロトンが対面する芳香族環側にある配座モデルが支持された。現在、官能基の両ortho位をジアリルとした化合物を調製し、試薬のさらなる最適化を進めている。

The purpose of this study is to establish a method for determining the optical purity of organic compounds by solvent method. The results of this study are as follows: 1. The aromatic ring of the matrix is synthesized by the reaction of organic and inorganic acids. A method for the modulation of optically active compounds with axial properties was established. 1-(1'-Pyrenyl)-2-naphthoic cacid(PYNA,1),3,5-dichloro-2-(4',8'-dimethoxy-1'-naphthyl)-benzoic acid(2),3,5-dichloro-2-(8'-methoxy-1'-naphthyl)-6-methylbenzoic acid(3),3,5-dichloro-2-(4',6'-dimethyl-2'-methoxy-1'-phenyl)benzoic acid(4),1-(2'methoxy-l'-naphthyl)-2-naphthalenesulfonic acid(5),1-(2'-methoxy-1'-naphthyl)-2-naphthylamine 2.(1:1, 0.02M in CDCl_3). Isopropylamine is a compound whose molecular weight is δ 0.39, 0.43 (Δδ=0.04). The molecular weight is δ-0.12,-0.17(Δδ = 0.05), δ 0.54, 0.49 (Δδ = 0.05), δ 0.91, 0.90 (Δδ=0.01). 3. NOESY and NOEDS measurements of (aR)-2 (S)-secbutylamine (1:2, inCDCl_3) were performed. The results of 1-and 4-transition of the missing part of NOES were compared with those of the 2'-and 5'-transition of the aromatic ring. At present, the functional group of the ortho position of the compound to modulate, try to optimize the process

项目成果

福士幸治: "軸性キラル試薬を用いる有機化合物の絶対配置決定法" 有機合成化学協会誌. 56・2. 134-143 (1998)

Koji Fukushi：“使用轴向手性试剂的有机化合物的绝对构型测定方法”有机合成化学学会杂志 56・2（1998）。