Enantiomerenerkennung mit der Dirhodiummethode - Neue Dirhodiumkomplexe und Adamantanliganden als Nanosonden

在一个Reinhe früherer Doktorarbeiten（gefördert durch Sachbeihilfen aus mehreren DFG-Projekten）wurde die Dirhodium methode（Einchiralen Dirhodium-Tetracarboxylat-Komplexes als NMR-谱仪zur Enantiomeren-Unterscheidung）entwickelt.我们知道，所有的功能组都可以韦尔登，在有机和天然化学中死亡。她是一个非常优秀的女演员。Bei fast艾伦Untersuchungen wurde der Dirhodiumkomplex mit维耶Moshersäuresten（Rh*）verwendet.尽管所有的有效性都是没有意义的，但这种复杂性是最佳的特征值，而且还不是最好的。在总体项目的“Dirhodiummethode”中，我们需要两个方面。(1)Optimierung des Komplexes Wir wollen prüfen，ob sich Komplex verbessern lässt，um am Ende einen“optimalen”，kommerziell verwertbaren Komplex als qualiliar für die chirale Differenzierung zu erhalten. Dazu soll der Komplex in zweierlei Richtung modifiziert韦尔登：- Teilprojekt 1：Ercursion der Moshersäurereste durch Carbonsäuren mit größeren magnetisch anisotropen Gruppen（Naphthyl，Phthalimido）sowie durch different schutzgruppenmodifizierte Aminosäuren（Indolyl，Fmoc u.a.）. - 第二个项目：通过智慧完成玫瑰花的种植。Die dadminerzeugten Komplex sind努尔noch monochrome，and es ist damit zu rechnen，dass die Lewissäure-Aktivität des verbliebenen Rhodiumatoms gestärkt. Beides ist für den Einquiries quickliar günstig.在异质双金属复合材料中，Moshersäure也可以通过一个韦尔登来实现，该焊接在Teilprojekt l untersuchten Säuren als uberlegen erwiesen hat。(2)对合成的各种金刚烷衍生物及其配体（Nanosonden）进行了韦尔登：第三部分：观察到非对映体加成物（Moshersäureste的苯基团的各向异性/环状效应）的内部结构，发现分散效应和配体分子的相互作用。在这里，金刚烷衍生物的Abhilfe schaffen，因为她的Kavitäten um die Rhodiome von Rh* gut ausfüllen and auf irer nahezu kugelförmigen Oberfläche zehn Kohlenstoff-and sechzehn Wasserstoffatome besitzen，deren NMR-Signale ausgewertet韦尔登werden könen。这些配位体可以使纳米材料吸收各向异性。这是一种不完全取代金刚烷的合成方法，并通过韦尔登的测试，获得了Rh* abschätzen中羧基的选择性。

In einer Reihe früherer Doktorarbeiten (gefördert durch Sachbeihilfen aus mehreren DFG-Projekten) wurde die Dirhodiummethode (Einsatz eines chiralen Dirhodium-Tetracarboxylat-Komplexes als NMR-Auxiliar zur Enantiomeren-Unterscheidung) entwickelt. Wir konnten zeigen, dass sie für fast alle funktionellen Gruppen vorteilhaft verwendet werden kann, die in der organischen und Naturstoffchemie vorkommen. Sie ist klassischen Auxiliaren in vielerlei Hinsicht überlegen. Bei fast allen Untersuchungen wurde der Dirhodiumkomplex mit vier Moshersäureresten (Rh*) verwendet. Bei all seiner Effektivität ist es aber doch keineswegs gesichert, dass gerade dieser Komplex als Auxiliar optimale Eigenschaften hat und es nicht noch bessere gibt. Zum Abschluss des Gesamtprojektes „Dirhodiummethode" möchten wir daher zwei Aspekte untersuchen. (1) Optimierung des Komplexes Wir wollen prüfen, ob sich dieser Komplex verbessern lässt, um am Ende einen „optimalen", kommerziell verwertbaren Komplex als Auxiliar für die chirale Differenzierung zu erhalten. Dazu soll der Komplex in zweierlei Richtung modifiziert werden: - Teilprojekt 1: Ersatz der Moshersäurereste durch Carbonsäuren mit größeren magnetisch anisotropen Gruppen (Naphthyl, Phthalimido) sowie durch diverse schutzgruppenmodifizierte Aminosäuren (Indolyl, Fmoc u.a.). - Teilprojekt 2: Ersatz eines der beiden Rhodiumatome durch Wismut. Die dadurch erzeugten Komplexe sind nur noch monovalent, und es ist damit zu rechnen, dass die Lewissäure-Aktivität des verbliebenen Rhodiumatoms gestärkt wird. Beides ist für den Einsatz als Auxiliar günstig. Gegebenenfalls kann in solchen heterobimetallischen Komplexen auch noch die Moshersäure durch eine Säure ersetzt werden, die sich unter den im Teilprojekt l untersuchten Säuren als überlegen erwiesen hat. (2) Abschätzung der räumlichen Ausdehnung der Wirksphäre des Komplexes Hierzu sollen diverse Adamantanderivate synthetisiert und als Liganden (Nanosonden) getestet werden: - Teilprojekt 3: Obwohl wir einige Kenntnisse über den Wirkmechanismus innerhalb der diastereomeren Addukte haben (Anisotropie-/Ringstromeffekte der Phenylgruppen der Moshersäurereste), gelingt es nur selten, die Dispersionseffekte an den Ligandenmolekülen zu verstehen oder gar vorauszusagen. Hier können Adamantanderivate Abhilfe schaffen, weil sie die Kavitäten um die Rhodiumatome von Rh* gut ausfüllen und auf ihrer nahezu kugelförmigen Oberfläche zehn Kohlenstoff- und sechzehn Wasserstoffatome besitzen, deren NMR-Signale ausgewertet werden können. Dies macht diese Liganden zu hervorragend geeigneten Nanosonden zur Abtastung des Anisotropiebereichs. Es soll eine ganze Reihe unterschiedlich substituierter Adamantane synthetisiert und getestet werden, um daraus die Fernwechselwirkungen der Carboxylatreste in Rh* abschätzen zu können.