パルスESR/ENDORによる安定ニトレン系高スピン有機分子の電子状態の研究

脉冲 ESR/ENDOR 研究稳定氮烯基高自旋有机分子的电子态

• 批准号: 08740462
• 负责人: 佐藤 和信
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740462/
• 关键词: 電子スピン共鳴; 高スピン有機分子; 高スピンニトレン; 五重項分子; 微細構造

ニトレン系高スピン有機分子である基底五重項分子1,3-ジニトレノ-5-ニトロベンゼン(1,3-DNB)及び七重項分子1,3,5-トリニトレノトリアジン(1,3,5-TNATA)のESR測定を行うことにより、ニトレンスピンサイトならびに分子内における複数のニトレンサイト間の磁気的双極子相互作用の研究を行った。測定試料には、それぞれのアジド前駆体を反磁性物質中に希釈した混晶単結晶及び無秩序配向試料を用いた。ESRの測定は、ヘリウムガス流量/圧力コントローラー(購入備品)を取り込んだヘリウムガスフロー式温度制御システムをオックスフォード社製温度可変コントローラーにより精密に制御しながら、ブルカ-社製ESP300ESR装置を使用して行った。1,3,5-TNTAのESR測定より、七重項状態と思われるスペクトルを観測し、ベンゼン環と異なるヘテロ原子を含むπ共役系においてもスピンの分極機構が有効に働いていることを示した。1,3-DNB分子については、観測されたESRスペクトルの解析から五重項状態における微細構造定数を決定し、微細構造定数は各々のニトレンサイト上で一中心スピン-スピン相互作用が支配的であると仮定した弱い相互作用モデルでほぼ完全に説明できることを明らかにした。そして、これまでに報告されてきた全ての五重項ビスニトレン分子の微細構造定数が2割以上過小に評価されていたことと誤りの原因となった解析上の不備を指摘し、電子構造/分子構造とよく整合する微細構造定数を決定した。π共役系にヘテロ原子を含む場合でも、π系におけるスピン分極機構が支配的に作用し、1,3-DNBの基底五重項状態の形成に寄与していることを明らかにした。

ニ ト レ ン series high ス ピ ン organic molecules で あ る basal five molecular weight item 1, 3 - ジ ニ ト レ ノ - 5 - ニ ト ロ ベ ン ゼ ン (1, 3 - the DNB) and seven heavy び molecules 1,3,5 ト リ ニ ト レ ノ ト リ ア ジ ン,3,5 - TNATA (1) の ESR measurement line を う こ と に よ り, ニ ト レ ン ス ピ ン サ イ ト な ら び に within molecules Research on the bipolar interaction of <s:1> magnetic gas between における complex numbers, ニトレ, ニトレ, サ and ト を lines った. Determination of sample に は, そ れ ぞ れ の ア ジ ド 駆 body before を に diamagnetic material when 釈 し た mixed crystal 単 crystallization and び no order to sample を with い た. Determination of ESR の は, ヘ リ ウ ム ガ ス flow/pressure コ ン ト ロ ー ラ ー (buy spare) を take り 込 ん だ ヘ リ ウ ム ガ ス フ ロ ー type temperature suppression シ ス テ ム を オ ッ ク ス フ ォ ー ド club system temperature can - コ ン ト ロ ー ラ ー に よ り precision に suppression し な が ら, ブ ル カ - club を ESP300ESR production using し て line っ た. 1,3,5 TNTA の ESR measurement よ り and seven heavy item status と think わ れ る ス ペ ク ト ル を 観 し, ベ ン ゼ ン ring と different な る ヘ テ を ロ atoms contain む PI total service department に お い て も ス ピ ン の が have extremely mechanism with sharper に 働 い て い る こ と を shown し た. 1, 3 - the DNB molecular に つ い て は, 観 さ れ た ESR ス ペ ク ト ル の parsing か ら five heavy item status に お け る fine-structure constant を decided し, fine-structure constant は each 々 の ニ ト レ ン サ イ で a center on ト ス ピ ン - ス ピ ン interaction が dominate で あ る と 仮 set し た weak い interaction モ デ ル で ほ ぼ に completely explain で き る こ と Youdaoplaceholder0 Ming ら た に た た. そ し て, こ れ ま で に report さ れ て き た full て の five heavy item ビ ス ニ ト レ ン molecular の fine-structure constant が above 2 cut too small に review 価 さ れ て い た こ と と mistakenly り の reason と な っ た の unprepared を blame on parsing し, electronic structure/molecular と よ く integration す る fine-structure constant を decided し た. PI is a total service に ヘ テ を ロ atoms contain む occasions で も, PI に お け る ス ピ ン が pole mechanism with a dominant に し, 1, 3 - the DNB の basal five heavy item status の に send and し て い る こ と を Ming ら か に し た.

项目成果

佐藤 和信: "A powder-pattern ESR study of the quartet states of the precursors of a square-pyramidal Nitridochromium (V) complex, Cr (III) (bpb) Cl (H_2O) and Cr (III) (bpb) (N_3)_2" Bulletin of Magnetic Resonance. 18. 171-172 (1996)

Kazunobu Sato：“对方形锥体氮化铬 (V) 络合物、Cr (III) (bpb) Cl (H_2O) 和 Cr (III) (bpb) (N_3) 前驱体的四重态进行粉末模式 ESR 研究_2" 磁共振通报。18. 171-172 (1996)

佐藤 和信: "A FT pulsed ESR/electron spin transient nutation study of the quartet state of Cr (III) in MgO powder : Detection of its apparently canishing ZFS" Bulletin of Magnetic Resonance. 18. 169-170 (1996)

Kazunobu Sato：“对 MgO 粉末中 Cr (III) 四重态的 FT 脉冲 ESR/电子自旋瞬态章动研究：检测其明显消退的 ZFS”《磁共振通报》18. 169-170 (1996)。

矢野 将文: "Synthesis of 1, 3-bis (diarylamino) benzenes as model precursors for one-dimensional organic ferromagnetic metals" Tetrahedron Letters. 37. 9207-9210 (1996)

Masafumi Yano：“作为一维有机铁磁金属模型前体的 1, 3-双（二芳基氨基）苯的合成”Tetrahedron Letters 37. 9207-9210 (1996)。

福澤 明: "Electronic and molecular structures of quintet bisnitrene as studied by fine-structure ESR spectra from random orientation : Are the documented zfs constants correct?" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 278. 253-260 (1996)

Akira Fukuzawa：“通过随机取向的精细结构 ESR 光谱研究五重态双氮烯的电子和分子结构：记录的 zfs 常数是否正确？” 278. 253-260 (1996)。

佐藤 和信: "An FT-pulsed ESR/electron spin transient nutation study of hyperbranched π-aryl stable triplet and quartet molecules" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 278. 295-300 (1996)

Kazunobu Sato：“超支化 π-芳基稳定三重态和四重态分子的 FT 脉冲 ESR/电子自旋瞬态章动研究”《分子晶体和液晶》278. 295-300 (1996)。