高スピン有機分子、有機強磁性体の開発

高自旋有机分子和有机铁磁体的开发

• 批准号: 05226213
• 负责人: 野上 隆
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Electro-Communications
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05226213/
• 关键词: 有機強磁性体; ラジカル; X線結晶構造解析; ピリミジン; バナジル錯体; 銅錯体; 三重項

平成五年度の最も注目すべき成果として、完全に有機物よりなる強磁性体を3種、錯体よりなる分子性強磁性体を2種見い出したことが挙げられる。特に、単一の有機ラジカル結晶の強磁性体は従来2種が知られているのみであったが、本研究で見い出された物質は史上第三、四、五番目のものである。我々は芳香族環とアゾメチンで結合したTEMPOラジカル誘導体で、強磁性的相互作用を有するものを見出した。測定を行なった21種のTEMPO誘導体類のうち7種が強磁性的相互作用を示したが、この誘導体の系は従来の常識に反してその性質を示す確率が極めて高い。それらのヘリウム希釈冷凍機の温度領域での交流磁化率、磁化曲線の測定を行なった。その結果、芳香族としてフェニル、ビフェニル、p-クロロフェニルのものがそれぞれ0.18,0.4,0.4Kで強磁性転移を起こし、2-ナフチルのものが0.12Kで反強磁性転移を起こすことが解かった。また、幾つかのものについては室温におけるX線結晶構造解析を行なった。前二者の構造解析によれば、このN-O部分は二次元ネットワークを形成している。別のアプローチとして、スピン源として遷移金属イオンを用い芳香族環としてピリミジンで架橋配位させ、d軌道上のスピンを平行にすることを試みた。ピリミジン誘導体を架橋配位子とするバナジルニ核錯体は、全ての場合に分子内強磁性的相互作用を示した、つまり基底三重項であった。分子内における交換パラメーターは1.1〜2.7Kであった。無置換配位子の場合は、分子間においても強磁性的相互作用が働いており、これは140mKで強磁性体に相転移することが解かった。分子間の強磁性的相互作用はキナゾリンの銅錯体でも見られ、これも極低温の測定により強磁性体転移することが解かった。

The most noteworthy achievements of 2006 are the complete organic matter strong magnetic substanceを3 kinds, and よりなる molecular ferromagnetic substance, を2 kinds, see い出したことがげられる. There are 2 types of special and single organic ラジカカル crystal strong magnetic materials.あったが、This study is a で见い出されたmaterial はHistory 3rd, 4th and 5th chapter のものである. I have a strong aromatic ring and a TEMPO ring inducer, and a strong magnetic interaction. Determination of strong magnetic interactions between 21 kinds of TEMPO inducers and 7 kinds of を行なったしたが, このinducing body's system は従来の common sense に inverse してそのproperty をshows the accuracy rate が Extremely high て. The measurement of AC magnetic susceptibility and magnetization curve in the temperature range of それらのヘリウム西釈refrigerator is carried out.そのRESULTS, aromatic としてフェニル, ビフェニル, p-クロロフェニルのものがそれぞれ0.18,0.4, 0.4K is a strong magnetic field, and 2-ナフチルのものが0.12K is an anti-strong magnetic field.また, a few つかのものについては room temperature におけるX-ray crystal structure analysis を行なった. The structure analysis of the first two is によれば, and the このN-O part is a two-dimensional ネットワークをformation している. Don't use のアプローチとして, スピンsource として migrate metal イオンを いaromatic ring としてピリミジンで bridge coordination させ, のスピンを parallel にすることをtrial みた on the d orbit.ピリミジン inducer を bridge ligand とするババジルニnuclear complex は, full ての case に strong magnetic interaction within the molecule をshow した, つまり base triple term であった. Intramolecular における exchanges パラメーターは1.1~2.7K であった. In the case where there is no replacement ligand, the strong magnetic interaction between molecules can be solved, and the phase shift of 140mK strong magnetic material can be solved. The strong magnetic interaction between molecules can be determined by measuring the strong magnetic properties of the copper complex and measuring the extremely low temperature.

项目成果

T.Ishida: "Intramolecular Magnetic Interaction of Transition Metal Ions in Complexes Containing Pyrimidine or Pyrazine as a Bridging Ligand" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 233. 345-350 (1993)

T.Ishida：“含有嘧啶或吡嗪作为桥联配体的配合物中过渡金属离子的分子内磁相互作用”分子晶体和液晶。

T.Nogami: "Synthesis of Multi-Sulfur TTF Derivatives and Cunducting Organic Salts" Synthetic Metals. 56. 2039-2043 (1993)

T.Nogami：“多硫TTF衍生物和导电有机盐的合成”合成金属。

T.Ishida: "Attempted Syntheses of Dibenzotetraoxafulvalene" Synthetic Metals. 56. 1968-1971 (1993)

T.Ishida：“尝试合成二苯并四氧富瓦烯”合成金属。

S.-i.Mitsubori: "Molecular Ferromagnet,PM[VO(hfac)_2]_2(PM=pyrimidine,hfac=1,1,1,5,5,5-hexafluoropenta-2,4-dionate).Ferromagnetic Assembly of Ground High-Spiles" Chemistry Letters. (1994)

S.-i.Mitsubori：“分子铁磁体，PM[VO(hfac)_2]_2(PM=嘧啶，hfac=1,1,1,5,5,5-六氟五-2,4-二酮)。铁磁组装

T.Ishida: "Syntheses,Second-Order NLO properties,and Crystal Structures of Tetrasubstituted Ethylene,Trisubstituted Schiff-Base,and Diphenoxymethane Derivatives" Synthetic Metals. 56. 2013-2018 (1993)

T.Ishida：“四取代乙烯、三取代希夫碱和二苯氧基甲烷衍生物的合成、二阶非线性光学性质和晶体结构”合成金属。