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高選択的結合切断反応の開発およびその有機彫刻への応用

高选择性断键反应的发展及其在有机雕塑中的应用

基本信息

批准号：
09672139
负责人：
百瀬雄章
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Toyama Medical and Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

三級シクロプロパノール系とヨードベンゼンジアセテート(PIDA)との反応を検討している過程で、反応溶媒にフッ素置換アルコールを用いると通常のアルコール中での反応とは異なった挙動を示し、環開裂したα-メチレンケトンと環拡大したβ-アセトキシケトンが得られ、オレフィン性カルボン酸エステルは全く生成しないことを見いだした。この反応は酸触媒を加えても反応時間の短縮が見られるだけで、オレフィン性カルボン酸エステルは全く生成しなかった。しかしながらPIDAの代わりにphenyliodine bis(trifluoroacetate)(PIFA)を用いるとオレフィン性カルボン酸エステルが生成することが判った。従来はPIDAとPIFAの違いが単に反応活性差だけであり、酸触媒を用いて活性化すればPIDAとPIFAは全く同じ反応をひき起こすと考えられてきたので、上記の挙動は大変興味深い結果である。また、シクロプロパン環以外の小員環と超原子価ヨウ素化合物との反応の検討を行った結果、融合環系アチリジン体がPIDAやPIFAと環開裂反応を起こしてケトニトリル体を与えることを見いだした。一方、高原子価バナジウム化合物を用いる結合切断反応に関しては、アルコール中酸素雰囲気下、触媒量のバナジルアセチルアセトネートと環融合三級シクロプロパノール系とを反応させると、選択的にシクロプロパン環の結合が開裂して環拡大がおこり、β-ヒドロキシケトンとβ-ジケトンが生成することを見いだした。さらに、高原子価バナジウム化合物は酸素雰囲気下で、触媒的に脱ジチオアセタール化を行なうことも見いだした。

The third level of environmental protection is due to the impact of environmental pollution (PIDA) on the process of monitoring, the use of anti-solvent equipment, the application of anti-drug, the detection of anti-drug, the detection of environmental pollution, the success of environmental protection, and the improvement of environmental protection. I don't know what to do. I don't know what to do. Do not use the acid catalyst to increase the reaction time, and make sure that the reaction time is very short, and the response time is very high. Instead of using phenyliodine bis (trifluoroacetate) (PIFA) instead of PIDA, you can use the word "acid" to make a decision. The results show that the reaction activity of PIDA, PIFA, PIFA, acid catalyst, acid catalyst and acid catalyst. In addition to the application of superatomic chemical compounds, the results of the analysis of the results, and the failure of the PIDA PIFA system in the integrated environment have resulted in a significant increase in the number of components in the system. One-party, high-atomic metal compounds have been used to cut off the anti-drug, the acid in the solution, the amount of catalyst, the fusion of the third-level environmental protection, the selected environmental protection, the environmental protection of the environment, and the amount of catalyst. This is the result of the production of a small amount of money. The chemical compound, the acid compound, the catalyst, the catalyst, the acid, the acid and the catalyst.