超原子価ヨウ素化合物を含むベンザイン発生剤の開発と有機合成への展開

高价碘化合物苯发生剂的研制及其在有机合成中的应用

• 批准号: 09750935
• 负责人: 長田 憲典
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09750935/
• 关键词: 超原子価ヨウ素化合物; ベンザイン; トリメチルシリル基; フェニルヨードンニオ基; フッ素アニオン; フラン化合物; Diels-Alder反応; Diels-Aloler反応; フェニルヨードニオ基; 協奏反応

本年度は、以下の事項について研究を行った。1. 2,3-ビス(トリメチルシリル)チオフェンの合成の検討従来、ビス(トリメチルシリル)ベンゼン誘導体の合成には、HMPA(ヘキサメチルリン酸トリアミド)溶媒で、1-3日間の還流条件下で反応を行うことが必要であった。しかし、チオフェンのような複素環においてそのような条件で反応を行うと複素環の開環などの副反応が進行するため反応条件の検討を行った。Grignard反応剤による合成法の検討を行ったが、分解反応が進行しており目的生成物は得られなかった。そこで、リチオ化による方法の検討を行った。その結果、トリメチルエチレンジアミン存在下で反応を行うと、同時に2つのトリメチルシリル化が進行することが明らかとなった。2. (フェニル)・3・(トリメチルシリルチエニル)ヨードニウム塩の合成とその反応上記方法により合成した2,3・ビス(トリメチルシリル)チオフェンにヨードシルベンゼン誘導体とトリフルオロメタンスルホン酸により調製した反応剤と反応し、(フェニル)・3・(トリメチルシリルチエニル)ヨードニウム塩を合成した。さらに、フラン化合物存在下、この化合物にフッ素アニオンを反応すると、フェニルヨードニオ基とシリル基の脱離が協奏的に進行し、Diels-Alder反応がおこった。現在、生成物の同定を行っている最中である。今後、化合物の同定を行い、適応範囲の検討を行っていく予定である。

For the current year, に, に て て will study を lines った. 1. 2, 3 - ビ ス (ト リ メ チ ル シ リ ル) チ オ フ ェ ン の synthetic の beg 従 検, ビ ス (ト リ メ チ ル シ リ ル) ベ ン ゼ ン inductor の synthetic に は, HMPA (ヘ キ サ メ チ ル リ ン acid ト リ ア ミ ド) solvent で, 1-3 day の also flow conditions で anti 応 を line う こ と が necessary で あ っ た. し か し, チ オ フ ェ ン の よ う な complex element ring に お い て そ の よ う で な conditions against 応 を line う と complex element ring の open-loop な ど の anti 応 が for す る た め anti 応 conditions の 検 line for を っ た. Grignard anti 応 tonic に よ る synthesis の 検 line for を っ た が, decompose the 応 が for し て お り purpose products は must ら れ な か っ た. Youdaoplaceholder0 を で, リチ, による method of using リチ, 検, を, った. そ の results, ト リ メ チ ル エ チ レ ン ジ ア ミ ン で in the presence of anti 応 を line う と, at the same time に 2 つ の ト リ メ チ ル シ リ ル is changed to す が る こ と が Ming ら か と な っ た. 2. (フ ェ ニ ル), 3, (ト リ メ チ ル シ リ ル チ エ ニ ル) ヨ ー ド ニ ウ ム salt の synthetic と そ の back 応 written method に よ り synthetic し た 2, 3, ビ ス (ト リ メ チ ル シ リ ル) チ オ フ ェ ン に ヨ ー ド シ ル ベ ン ゼ ン inductor と ト リ フ ル オ ロ メ タ ン ス ル ホ ン acid に よ り modulation し た anti 応 tonic と anti 応 し, (フ ェ ニ ル), 3 · (トリメチ シリ シリ チエニ チエニ)ヨ ドニウム ドニウム salt を synthesis た た. さ ら に, フ ラ ン compounds, in the presence of こ の compound に フ ッ element ア ニ オ ン を anti 応 す る と, フ ェ ニ ル ヨ ー ド ニ オ base と シ リ ル base の from が kanadeai に し, Diels - Alder anti 応 が お こ っ た. Now, the products <s:1> are the same as those in the を row って る る in the center である. In the future, compounds will be determined in the を line of を, suitable for the 応 model 囲 検 検 to discuss the を line of って く く to determine である.

项目成果

Kensuke Nagata: "Reaction of Iodosylinitrobenzenes Activated with Trifluoromethanesulfonic Acid with Aromaties" 74th National Meeting of the Chemical Society of Japan. 762-762 (1998)

Kensuke Nagata：“三氟甲磺酸活化的碘代硝基苯与芳香族的反应”，第 74 届日本化学会全国会议。