超原子価ヨウ素化合物の特性を利用した反応性有機金属分子の創製と機能性物質への応用

利用高价碘化合物的性质制备反应性有机金属分子及其在功能材料中的应用

基本信息

批准号：
06227253
负责人：
北村二雄
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究ではアセチレン基を有するヨードニウム塩について、その高い反応性を利用したアルキニル銅試薬とのカップリング反応を検討し、液晶性ジアセチレン誘導体の合成へ応用した。(1)アルキニルヨードニウム塩の合成種々のアルキニルヨードニウム塩は、筆者らが開発した高反応性ヨウ素試薬[PhIO-TfOH]、[PhI(OAc)_2-2TfOH]、[o-OIC_6H_4CO_2H-2TfOH]、およびKoser試薬PhI(OH)OTsを用いて、末端アセチレンあるいはアルキニルシラン誘導体から合成した。アルコキシ基を有するアルキニルヨードニウム塩の合成に関しては、PhI(OH)OTsが良好な収率を与えた。(2)液晶性ジアセチレン誘導体の合成長鎖アルコキシ基を有するヨードニウム塩と有機銅試薬との反応は、容易に進行し、カップリングした長鎖アルコキシ基を有するアセチレン誘導体が生成する。アルキニル銅試薬との反応では、ジアセチレン誘導体が得られ、これは液晶性を示すことがわかった。炭素数が8、10、および12個の場合について検討し、結果を次の表に示した。カップリング反応は容易に進行するが、アルキニル銅試薬の置換基により大きく左右することが判明した。すなわち、電子供与性の置換基の場合選択的に非対称ジアセチレン誘導体が生成したが、電子吸引性基の場合にいは非対称ジアセチレンよりもホモカップリングした対称ジアセチレン誘導体が優先的に生成した。長鎖を有しないヨードニウム塩に対しては、選択的にカップリング反応が進行した。アルキル基、アリール基のいずれの場合も、ホモカップリングに対して、高いヘテロカップリングが認められた。

在这项研究中，研究了含有乙炔铜铜试剂的碘盐盐的偶联反应，并将结果应用于合成液晶二乙烯衍生物的合成。（1）使用高反应性碘试剂[phio-tfoH]，[phi（phi（oac）_2-2TfoH]，_2-2tfoh]，[o-oic_6h_4co_6h_4co_4co_2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2H-2FFFOH，），从末端乙炔或烷基二硅烷衍生物中合成各种烷基二氮盐的合成各种烷基二氮盐。 phi（OH）OT。为了与烷氧基团合成烷基盐盐，phi（OH）OT的产量良好。（2）具有液晶二乙二醇衍生物的二氧盐盐和有机体试剂的二氧盐盐之间的反应很容易进行，并且形成了具有长链烷基偶联的乙炔衍生物。与藻类铜试剂的反应产生了二乙烯衍生物，发现该衍生物具有液晶特性。检查了结果的碳原子数量为8、10和12的情况，下表显示了结果。耦合反应很容易进行，但发现它高度依赖于Alkynyl铜试剂的取代基。也就是说，对于电子散剂取代基，选择性形成不对称的二乙烯衍生物，而对于电子绘制基团，一种对称的二乙烯衍生物优先形成在非对称二乙烯上的对称二乙烯衍生物。耦合反应有选择地发展为没有长链的碘盐。观察到烷基和芳基与均一耦合的高杂耦合。