超原子価ヨウ素化合物の特性を利用した反応性有機金属分子の創製と機能性物質への応用

利用高价碘化合物的性质制备反应性有机金属分子及其在功能材料中的应用

• 批准号: 06227253
• 负责人: 北村 二雄
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227253/
• 关键词: 超原子価ヨウ素化合物; 有機銅試薬; アルキニルヨードニウム塩; 液晶性ジアセチレン

本研究ではアセチレン基を有するヨードニウム塩について、その高い反応性を利用したアルキニル銅試薬とのカップリング反応を検討し、液晶性ジアセチレン誘導体の合成へ応用した。(1)アルキニルヨードニウム塩の合成種々のアルキニルヨードニウム塩は、筆者らが開発した高反応性ヨウ素試薬[PhIO-TfOH]、[PhI(OAc)_2-2TfOH]、[o-OIC_6H_4CO_2H-2TfOH]、およびKoser試薬PhI(OH)OTsを用いて、末端アセチレンあるいはアルキニルシラン誘導体から合成した。アルコキシ基を有するアルキニルヨードニウム塩の合成に関しては、PhI(OH)OTsが良好な収率を与えた。(2)液晶性ジアセチレン誘導体の合成長鎖アルコキシ基を有するヨードニウム塩と有機銅試薬との反応は、容易に進行し、カップリングした長鎖アルコキシ基を有するアセチレン誘導体が生成する。アルキニル銅試薬との反応では、ジアセチレン誘導体が得られ、これは液晶性を示すことがわかった。炭素数が8、10、および12個の場合について検討し、結果を次の表に示した。カップリング反応は容易に進行するが、アルキニル銅試薬の置換基により大きく左右することが判明した。すなわち、電子供与性の置換基の場合選択的に非対称ジアセチレン誘導体が生成したが、電子吸引性基の場合にいは非対称ジアセチレンよりもホモカップリングした対称ジアセチレン誘導体が優先的に生成した。長鎖を有しないヨードニウム塩に対しては、選択的にカップリング反応が進行した。アルキル基、アリール基のいずれの場合も、ホモカップリングに対して、高いヘテロカップリングが認められた。

In this study, the synthesis and application of liquid crystal inducers were studied by using the high reflectivity of liquid crystal based on the synthesis of liquid crystal. (1)The synthesis of these compounds was investigated by the authors, who developed highly reactive compounds [PhIO-TfOH],[PhI(OAc)_2- 2TfOH],[o-OIC_6H_4CO_2H-2TfOH], and Koser compounds PhI(OH)OTs. The PhI(OH)OTs have a good recovery rate. (2)The synthesis of liquid crystal inducers is easy to carry out, and the synthesis of liquid crystal inducers is easy to carry out. The liquid crystal of the sample was obtained from the sample. Carbon number is 8, 10, and 12. The results are shown in the table below. It's easy to get rid of a lot of stuff, and it's easy to get rid of it. In the case of electron donor and substitution base, the non-symmetric inducer is generated, and in the case of electron attractant base, the non-symmetric inducer is generated preferentially. Long lock has been installed in the middle of the lock, and the lock is installed in the middle of the lock. The field combination of the two groups, namely, the field combination of the two groups, the field combination of the two groups, and the field combination of the two groups.

项目成果

北村二雄: "Preparation and Coupling Reactions of Alkynyl(phenyl)iodonium Salts Bearing Long Alkoxy Chains.Formation of Liquid-Crystalline Diacetylenes" Journal of Organic Chemistry. 59. 8053-8057 (1994)

Futoshi Kitamura：“带有长烷氧基链的炔基（苯基）碘盐的制备和偶联反应。液晶二乙炔的形成”有机化学杂志 59。8053-8057（1994）。

北村二雄: "A Novel Hypervalent Iodine Reagent Prepared from o-Iodosylbenzoic Acid and Trifluoromethanesulfonic Acid.Preparation and Reactions of Alkynyl(o-carboxyphenyl)iodonium Triflate" Tetrahedron Letters. 36(印刷中). (1995)

Futoshi Kitamura：“由邻碘基苯甲酸和三氟甲磺酸制备的新型高价碘试剂。炔基（邻羧基苯基）碘鎓三氟甲磺酸盐的制备和反应”Tetrahedron Letters 36（出版中）。