超原子価ヨウ素化合物の新機能開発

高价碘化合物新功能的开发

基本信息

批准号：
09239238
负责人：
北村二雄
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.超原子価ヨウ素化合物の高反応性を利用する簡便かつ広範なベンザイン発生剤の開発超原子価ヨウ素ベンザイン発生剤として、【o-(トリメチルシリル)フェニル】ヨードニウムトリフラートが安定な結晶として取り扱いやすく、しかも室温・中性条件下でベンザインを発生できることがわかった。この反応剤を用い、複素環化合物合成に応用した。アジド及びニトロン類との反応では、それぞれ対応するベンゾトリアゾールおよびベンゾイソオキサゾリン誘導体が高収率で合成できることがわかった。本反応はさらに種々の反応に利用できる有用な反応剤であることが判明した。又、置換基を有するベンザイン発生剤の合成も検討し、広範に利用できる反応剤であることを確認した。2.遷移金属との類似性を利用する高効率リガンド交換反応の開発β位にトリフィル基を有するビニルヨードニウムトリフラートはヨウ素原子上でのリガンド交換反応が効率よく進行することを見出した。この反応を用いて、種々の置換ヨードニウム塩が位置選択的に合成することが可能となった。さらに、本反応は複素環化合物フードニウム塩の合成にも適用できることがわかった。3.超原子価ヨウ素原子の新規な電子効果の解明とp-フェニレン型超原子価ヨウ素ポリマーの開発超原子価ヨウ素原子は強い電子吸引性を有し芳香環の反応性を低下させている。しかしながら、トリフルオロメタンスルホン酸で活性化させると、ジアセトキシヨードベンゼンは縮合しオリゴマーを与えることを見出した。その構造はp-フェニレン型構造を有していることがわかった。しかしながら、本年度の研究では、種々の条件検討の結果では、平均重合度は4程度であった。さらに、反応条件、重合方法を検討する必要がある。

1. Development of a simple and wide range of benzyne generators that utilize the high reactivity of ultravalence iodine compounds It has been found that [o-(trimethylsilyl)phenyl]iodonium triflate, as a hypervalence iodine benzyne generator, can be easily handled as a stable crystal, and can generate benzyne under room temperature and neutral conditions.该反应物用于将其应用于杂环化合物。发现分别与叠氮化物和硝酸酮反应时，相应的苯唑三唑和苯并唑啉衍生物可以高产量合成。已经发现该反应是一种有用的反应物，可用于多种反应。此外，还研究了将苯甲酸酯发生器与取代基的合成，并确认它们是广泛可用的反应物。 2。利用与过渡金属相似性的高效配体交换反应的发展，我们发现在β位置具有三纤维基团的乙烯基二氧化物triflates可以有效地进行碘原子上的配体交换反应。使用该反应，可以将各种取代的碘盐进行区域选择性合成。此外，已经发现该反应也可以应用于杂环复合蒙蒙盐的合成。 3。阐明高价值碘原子的新型电子作用以及P-苯基型高价值碘聚合物的发展。高价值碘原子具有强大的电子戒断特性，并降低了芳香环的反应性。然而，发现在用三氟甲磺酸激活后，二乙烯二苯乙烯冷凝物会产生低聚物。发现该结构具有P-苯基型结构。但是，在今年的研究中，根据各种疾病的结果，平均聚合度约为4。此外，有必要研究反应条件和聚合方法。