Untersuchungen zur Fe-katalysierten Aktivierung von Carbonylgruppen

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Im vorliegenden Antrag wird aufbauend auf ersten Ergebnissen aus dem Gebiet der Umesterungen mit nucleophilen Eisen(-II)-Komplexen ein Konzept zur breiteren Erforschung dieser bislang nicht entwickelten katalytischen Transformationen vorgestellt. Dabei gliedert sich der Antrag in zwei prinzipielle Forschungsschwerpunkte. Während im ersten Teil der Ausbau der Umesterung hin zu einer katalytischen Peptidkupplung sowie die Entwicklung carbonylierender Fe-katalysierter Prozesse unter Nutzung von CO2 als Carbonyldonor (über das Boudouard-Gleichgewicht) im Vordergrund Stand stehen, soll im zweiten Teil die in-situ-Darstellung von homobimetallischen Eisen(+II)-(-II)-Komplexen entwickelt werden. Dazu soll eine baseninduzierte Disproportionierung genutzt werden, wie sie bereits in Vorarbeiten von Hieber beschrieben wurde. In Gegenwart enantiomerenreiner Amine wären so leicht chirale, enantiomerenreine Metallkomplexe zugänglich, die aufgrund ihres amphoteren Charakters sowohl die Umesterungen als auch die ebenfalls in unserem Arbeitskreis entwickelten Eisen-katalysierten allylischen Substitutionen in stereoselektiver Weise beeinflussen können.