Untersuchungen zur Fe-katalysierten Aktivierung von Carbonylgruppen

Fe催化羰基活化的研究

• 批准号: 80074651
• 负责人: Professor Dr. Bernd Plietker
• 金额: --
• 依托单位: Professur für Organische Chemie I
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2007-12-31 至 2011-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/80074651?language=en
• 关键词: Untersuchungen; zur; Fe; katalysierten; Aktivierung

Im vorliegenden Antrag wird aufbauend auf ersten Ergebnissen aus dem Gebiet der Umesterungen mit nucleophilen Eisen(-II)-Komplexen ein Konzept zur breiteren Erforschung dieser bislang nicht entwickelten katalytischen Transformationen vorgestellt. Dabei gliedert sich der Antrag in zwei prinzipielle Forschungsschwerpunkte. Während im ersten Teil der Ausbau der Umesterung hin zu einer katalytischen Peptidkupplung sowie die Entwicklung carbonylierender Fe-katalysierter Prozesse unter Nutzung von CO2 als Carbonyldonor (über das Boudouard-Gleichgewicht) im Vordergrund Stand stehen, soll im zweiten Teil die in-situ-Darstellung von homobimetallischen Eisen(+II)-(-II)-Komplexen entwickelt werden. Dazu soll eine baseninduzierte Disproportionierung genutzt werden, wie sie bereits in Vorarbeiten von Hieber beschrieben wurde. In Gegenwart enantiomerenreiner Amine wären so leicht chirale, enantiomerenreine Metallkomplexe zugänglich, die aufgrund ihres amphoteren Charakters sowohl die Umesterungen als auch die ebenfalls in unserem Arbeitskreis entwickelten Eisen-katalysierten allylischen Substitutionen in stereoselektiver Weise beeinflussen können.

在预处理中，Antrag将从具有亲核试剂的Umesterungen（-II）-复合物的Gebiet中完成第一个任务，以使研究结果不受催化转化的影响。大北在两个主要的研究领域都有自己的观点。在第一个Umesterung装置中，通过一种分解肽来分解羰基化合物，使Fe-催化剂在CO2作为羰基供体（由Boudouard-Gleichgewicht组成）的情况下分解，并在前体中进行原位分解，以获得（+II）-（-II）-均质双金属络合物韦尔登。这是一个基本的不对称性韦尔登，就像她在前面提到的那样。在对映异构体胺中，对映异构体金属络合物具有较强的手性，其特征显示了Umesterungen als auch die ebenfalls in unserem Arbeitskreis entwickelten Eisen-katalysierten allylischen Substitutionen in stereoselektiver Weise beeinflussen können。