Darstellung chiraler, hochoxidierter Ruthenium-Verbindungen zur selektiven Funktionalisierung von C-C-Doppelbindungen

用于 C-C 双键选择性官能化的手性高度氧化钌化合物的表示

基本信息

批准号：
5421259
负责人：
Professor Dr. Bernd Plietker
金额：
--
依托单位：
Professur für Organische Chemie I
依托单位国家：
德国
项目类别：
Independent Junior Research Groups
财政年份：
2003
资助国家：
德国
起止时间：
2002-12-31 至 2008-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5421259?language=en
关键词：
Darstellung chiraler hochoxidierter Ruthenium Verbindungen

项目摘要

Das Projekt ist in drei Themenschwerpunkte gegliedert. Zentraler Ausgangspunkt dieser Forschungsgebiete sind hochoxidierte Rutheniumkatalysatoren, die durch eine gezielte Derivatisierung des hochreaktiven RuO4 generiert werden können. Zwei Syntheserouten sind geplant. Zum einen kann RuO4 mit Diolen, Aminoalkoholen oder Diaminen kondensiert und zum anderen mit Alkenen gemäß einer [2+3]-Cycloaddition zu Ruthenatestern umgesetzt werden. Dementsprechend bildet die Synthese und Charakterisierung von Ruthenium(VIII)-estern oder -amiden den ersten Themenschwerpunkt. In diesem Zusammenhang hat sich in unseren bisherigen Forschungsarbeiten die RuO4-katalysierte Dihydroxylierung als eine empfindliche Testreaktion zum Erhalt von Informationen hinsichtlich der Stabilität solcher Strukturen bewährt. Diese indirekte Charakterisierung von Reaktivität und Selektivität wird durch die gezielte Synthese und spektroskopische Analyse der neuen Katalysatorklasse ergänzt. Darauf aufbauend sollen drei mögliche Anwendungen im Detail bearbeitet werden: 1. Die Darstellung chiraler Ruthenium(VIII)-ester und -amide zur enantioselektiven Dihydroxylierung und Ketohydroxylierung. In diesem Zusammenhang sollen auch immobilisierte Derivatisierungsreagenzien zur Verknüpfung der Katalysatoren mit der festen Phase zu einer heterogenen Reaktionsführung genutzt werden. 2. Erste Untersuchungen zur katalytischen Ringöffnungs-Polymerisations-Metathese (ROMP) in Gegenwart von Ruthenium(VIII)verbindungen incl. der Entwicklung einer asymmetrischen ROMP zum Aufbau chiraler helicaler Strukturen. Diese helicalen, enantiomerenreinen Polymere sollen hinsichtlich ihrer Materialeigenschaften charakterisiert werden. 3. Die Entwicklung einer katalytischen Olefinierung von Carbonylverbindungen durch eine Ruthenium(VIII)-vermittelte C,OKreuzmetathese. Die Ergebnisse aus der ROMP könnten zu einer Kreuzmetathese aus Carbonylgruppe und Olefin genutzt werden. Diese Reaktion repräsentiert eine neue Art der C,C-Bindungsbildung.

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