Darstellung chiraler, hochoxidierter Ruthenium-Verbindungen zur selektiven Funktionalisierung von C-C-Doppelbindungen

用于 C-C 双键选择性官能化的手性高度氧化钌化合物的表示

• 批准号: 5421259
• 负责人: Professor Dr. Bernd Plietker
• 金额: --
• 依托单位: Professur für Organische Chemie I
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Independent Junior Research Groups
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2002-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5421259?language=en
• 关键词: Darstellung; chiraler; hochoxidierter; Ruthenium; Verbindungen

Das Projekt ist in drei Themenschwerpunkte gegliedert. Zentraler Ausgangspunkt dieser Forschungsgebiete sind hochoxidierte Rutheniumkatalysatoren, die durch eine gezielte Derivatisierung des hochreaktiven RuO4 generiert werden können. Zwei Syntheserouten sind geplant. Zum einen kann RuO4 mit Diolen, Aminoalkoholen oder Diaminen kondensiert und zum anderen mit Alkenen gemäß einer [2+3]-Cycloaddition zu Ruthenatestern umgesetzt werden. Dementsprechend bildet die Synthese und Charakterisierung von Ruthenium(VIII)-estern oder -amiden den ersten Themenschwerpunkt. In diesem Zusammenhang hat sich in unseren bisherigen Forschungsarbeiten die RuO4-katalysierte Dihydroxylierung als eine empfindliche Testreaktion zum Erhalt von Informationen hinsichtlich der Stabilität solcher Strukturen bewährt. Diese indirekte Charakterisierung von Reaktivität und Selektivität wird durch die gezielte Synthese und spektroskopische Analyse der neuen Katalysatorklasse ergänzt. Darauf aufbauend sollen drei mögliche Anwendungen im Detail bearbeitet werden: 1. Die Darstellung chiraler Ruthenium(VIII)-ester und -amide zur enantioselektiven Dihydroxylierung und Ketohydroxylierung. In diesem Zusammenhang sollen auch immobilisierte Derivatisierungsreagenzien zur Verknüpfung der Katalysatoren mit der festen Phase zu einer heterogenen Reaktionsführung genutzt werden. 2. Erste Untersuchungen zur katalytischen Ringöffnungs-Polymerisations-Metathese (ROMP) in Gegenwart von Ruthenium(VIII)verbindungen incl. der Entwicklung einer asymmetrischen ROMP zum Aufbau chiraler helicaler Strukturen. Diese helicalen, enantiomerenreinen Polymere sollen hinsichtlich ihrer Materialeigenschaften charakterisiert werden. 3. Die Entwicklung einer katalytischen Olefinierung von Carbonylverbindungen durch eine Ruthenium(VIII)-vermittelte C,OKreuzmetathese. Die Ergebnisse aus der ROMP könnten zu einer Kreuzmetathese aus Carbonylgruppe und Olefin genutzt werden. Diese Reaktion repräsentiert eine neue Art der C,C-Bindungsbildung.

该项目是在三个主题公园。研究的中心是一种高氧化钌催化剂，通过高氧化钌的衍生物生成韦尔登。两个合成器都在工厂里。RuO 4可以与二烯烃、氨基醇或二胺缩合，并与烯烃发生[2+3]-环加成反应，形成韦尔登。钌（VIII）的合成和特性是第一个元素的中间体.在这方面，我们在研究RuO 4-二羟基催化剂时，需要进行一次结构稳定性测试。这种反应性和选择性的特点是通过对新催化剂的综合和光谱分析而得到的。Darauf aufbauend sollen drei mögliche Anwendungen im Detail bearbeitet韦尔登：1.手性钌（VIII）-酯和-酰胺对映选择性二羟基化和酮羟基化的研究.在这种情况下，还必须采用固定的衍生物反应器，以使与固定相结合的分解反应器产生韦尔登。2.第一次探索钌（VIII）转化中的催化环聚合-置换（ROMP）一种非对称开环易位聚合在螺旋结构上的应用。这种螺旋体、对映体聚合物溶液具有韦尔登特征。3.通过钌（VIII）-C，OKreuzmetathese催化羰基化合物的催化烯烃化。ROMP反应的机理是羰基和烯烃发生韦尔登反应。这个反应代表了一种新的C、C-结合教育艺术。