Ein neuer, kurzer, synthetischer Zugang zu Alkaloiden der Dendrobin-Familie - Die Totalsynthese von (-)-Nobilin und (-)-Dendrobin

Vertreter der Naturstoffklasse der Dendrobine werden seit Jahrhunderten in der traditional chinese ischen heilmedzin verwendet。Ihr wirkungsspectrum ist breit gefächert。struckturrell zeichnen sie sich durch in tricyclisches [2.3.1]- grundger<e:1> st . 8。Die biologische Aktivität gepaart mit interessanten Aufbau des Kohlenstoffkörpers，那就是häufig das Interesse organischer Synthesechemiker gewect。全合成zum Aufbau des Dendrobins， dem bekanntesten Vertreter dieser family, wurden bereits erarbeitet。德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国德国麻省理工学院生物科学与工程学系vielfältigen生物科学与工程学系，wäre生物科学与工程学系，德国，德国，德国，德国，德国，德国，德国，德国，德国，德国，德国。我是一名学长，学长，学长，学长，学长。Ausgehend von （- phellanden umfassen die geplanten）合成von (-)- dendrobin bzw。（-）- nobilin 8 bzw。10 Stufen。区域和立体选择性酮羟基lierung des - phellandrens soveine动力学动力学不对称。[3] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [4]Das so erhältliche, der biosynthesis ähnelnde fortgeschrittene Intermediat 22 kann anschließend in die Naturstoffe <e:1> berfhrt werden。

Vertreter der Naturstoffklasse der Dendrobine werden seit Jahrhunderten in der traditionellen chinesischen Heilmedizin verwendet. Ihr Wirkungsspektrum ist breit gefächert. Strukturell zeichnen sie sich durch ein tricyclisches [2.3.1]-Grundgerüst aus. Die biologische Aktivität gepaart mit dem interessanten Aufbau des Kohlenstoffkörpers hat bereits häufig das Interesse organischer Synthesechemiker geweckt. Einige Totalsynthesen zum Aufbau des Dendrobins, dem bekanntesten Vertreter dieser Familie, wurden bereits erarbeitet. Sie weisen jedoch häufig eine hohe Stufenzahl bei gleichzeitiger Verwendung stöchiometrischer Mengen toxischer Reagenzien auf. Mit Blick auf die vielfältigen biologischen Wirkungen dieser Naturstoffklasse wäre es deshalb wünschenswert, einen kurzen, vielseitigen synthetischen Zugang unter Verwendung sequenzieller oder katalytischer Verfahren zu entwickeln. Im vorliegenden Antrag soll ein konzeptionell neuartiger Zugang zur Dendrobin-Familie vorgestellt werden. Ausgehend von (-Phellandren umfassen die geplanten Synthesen von (-)-Dendrobin bzw. (-)-Nobilin 8 bzw. 10 Stufen. Schlüsselschritte sind eine regio- und stereoselektive Ketohydroxylierung des (-Phellandrens sowie eine dynamischkinetische asymmetrische Aminierung zur Darstellung des enatiomerenreinen Vinylaziridins. Am Konvergenzpunkt der Synthese soll eine neu zu entwickelnde Tandem 1,4-Addition-intramolekulare Alkylierung zum Aufbau des Cyclopentanringes in beiden Naturstoffen genutzt werden. Das so erhältliche, der Biosynthese ähnelnde fortgeschrittene Intermediat 22 kann anschließend in die Naturstoffe überführt werden.