電極表面における吸着有機単分子層の相転移挙動と電極反応

电极表面吸附有机单分子层的相变行为及电极反应

• 批准号: 10131227
• 负责人: 垣内 隆
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10131227/
• 关键词: 自己組織膜; チオール誘導体; アルカンチオール; Au(111); STM; 還元的脱離; 相分離; 相互溶解度

メチレン鎖長が等しいHS(CH2)10CH3(UDT)とHS(CH2)10COOH(MUA)の混合溶液から金(111)面上に形成させた二成分自己組織膜(SAM)では、全組成比にわたってこのような一本の還元的脱離ピークしか観察されず、溶液中のMUAの割合に対してピーク電位をプロットすると、MUAの割合が増加するにつれてほぼ直線的にポジティブ方向ヘシフトする。このような挙動は、表面でほぼ均一に2種類のチオールが混じりあっていることを示唆しており、全ての混合比において2本のピークが観察される長鎖のアルカンチオールHS(CH2)15CH3(HDT)と短鎖でカルボキシル基末端を持つチオールHS(CH2)2COOH(MPA)の二成分相分離SAMの場合2)と対照的である。一方、ナノメートルスケールで相分離した膜はHDTとMPAの組み合わせの二成分SAMだけでなく、他のチオールの組み合わせでも観察される。用いるチオールの種類による二成分SAMの相挙動の違いを明らかにするために異なる組み合わせでアルカンチオールとカルボキシル基末端を持つチオールの二成分膜を金(111)面上に形成させ、相分離が起こるために必要な条件を検討した。CVで独立な2本のピークが観察される相分離した膜を形成させるには、二成分それぞれの単一成分膜の還元電位の差)が0.2V以上必要なことが分かった。CVのピーク面積より見積もった二成分SAMの表面組成とCVで観察される2本のピークの電位をプロットし、膜中のチオールの組成に対してピーク電位が直線的に変化すると仮定して、相互溶解度を求めるとUDT/MPAの場合、MPAのドメインにおけるUDT分子の溶解度は32%、一方、UDTのドメインにおけるMPA分子の溶解度は21%となった。これに対し、HDT/MESAの二成分SAMでは、MESAドメインにおけるHDT分子の溶解度が17%、HDTドメインにおけるMESA分子の溶解度は10%となり、UDT/MPA系の場合に比べ、相互溶解度が小さいと言える。

Long メ チ レ ン lock が し い HS ch3 (CH2) 10 (UDT) と HS (CH2) 10 cooh (MUA) の mixture か ら に gold (111) surface formation さ せ た ingredients their organization membrane (SAM) で は, full composition than に わ た っ て こ の よ う な a の is yuan from ピ ー ク し か 観 examine さ れ の ず, a solution MUA の cut close に し seaborne て ピ ー ク potential を プ ロ ッ ト す る と, MUA の cut close が raised plus す る に つ れ て ほ ぼ linear に ポ ジ テ ィ ブ direction ヘ シ フ ト す る. こ の よ う な 挙 は, surface で ほ ぼ uniform に 2 kinds の チ オ ー ル が mixed じ り あ っ て い る こ と を in stopping し て お り, whole て の mixing ratio に お い て 2 this の ピ ー ク が 観 examine さ れ る long locks の ア ル カ ン チ オ ー ル HS 15 ch3 (CH2) (HDT) と short lock で カ ル ボ キ シ ル base end を hold つ チ オ ー ル HS (CH2) In 2COOH(MPA) <s:1> two-component phase separation SAM <s:1> scenario 2)と corresponding である. Party, ナ ノ メ ー ト ル ス ケ ー ル で phase separation し た membrane は HDT と MPA の group み close わ せ の two component SAM だ け で な く, he の チ オ ー ル の group み close わ せ で も 観 examine さ れ る. With い る チ オ ー ル の kinds に よ る two component SAM 挙 の phase dynamic の violations い を Ming ら か に す る た め に different な る group み close わ せ で ア ル カ ン チ オ ー ル と カ ル ボ キ シ ル base end を hold つ チ オ ー ル の two component membrane を に gold (111) surface formation さ せ, phase separation が こ る た め に な necessary conditions を 検 please し た. CV で independent な 2 this の ピ ー ク が 観 examine さ れ る phase separation し を た membrane formation さ せ る に は, two component そ れ ぞ れ の 単 membrane as an ingredient の yuan の) for the difference also が 0.2 V above necessary な こ と が points か っ た. CV の ピ ー ク area よ り see product も っ た two component SAM の surface composition と CV で 観 examine さ れ る 2 this の ピ ー ク の potential を プ ロ ッ ト し, membrane in の チ オ ー ル の composition に し seaborne て ピ ー ク potential が linear に variations change す る と 仮 set し て and mutual solubility を め る と UDT/MPA の occasions, MPA の ド メ イ ン に お け る UD The <s:1> solubility <e:1> of the T molecule is 32%, and that of the UDT <s:1> ドメ and における is における における. The <s:1> solubility of the MPA molecule is 21%となった. こ れ に し seaborne, HDT/MESA の two component SAM で は, MESA ド メ イ ン に お け る HDT molecular の solubility が 17%, HDT ド メ イ ン に お け る MESA molecular の solubility は 10% と な り, UDT/MPA is の に smaller than べ, mutual solubility が さ い と said え る.

项目成果

Shin-ichiro Imabayashi: "Effect of Nanometer-Scale Phase Seperation on Wetting of Binory Self-Assembled Thiol Monolayers on Au(111)" Langmuir. Volume14 Number9. 2348-2351 (1998)

Shin-ichiro Imabayashi：“纳米级相分离对 Au(111) 上二元自组装硫醇单层润湿的影响”Langmuir。

Daisuke Hobara: "In-Situ Scanning Tunneling Microscopy lenaging of the Reductire Desorption Process of Alkanethiols on Au(111)" Langmuir. Volume14 Number13. 3590-3596 (1998)

Daisuke Hobara：“Au(111) 上烷硫醇还原解吸过程的原位扫描隧道显微镜”Langmuir。