权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

デンドリマー内包金属－金属酸化物へテロクラスター触媒の開発

树枝状聚合物封装的金属-金属氧化物杂簇催化剂的研制

基本信息

批准号：
13J03526
负责人：
前野禅
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

設計したデンドリマーの内部空孔を利用した金属・金属酸化物クラスター等の精密合成と、それらの新しい触媒機能の開発を目的として研究を行い、以下の知見が得られた。i)コア-シェル型デンドリマーを用いたサブナノパラジウムクラスターの選択的合成と電子状態の制御第三世代のポリアミンデンドリマーの末端にポリベンジルエーテルデンドロンを修飾したハイブリッドデンドリマーを用いると、構成原子数を4に制御したサブナノパラジウムクラスターを調製できた。さらに、このコア・シェル型デンドリマーのシェルの世代数を増大させることで、クラスターの構成原子数を制御したまま電子密度を減少させることに成功した。これらPdクラスターは電子密度の低下に伴い、オレフィンの水素化反応においてより高い触媒活性を示すことが分かった。ii)デンドリマー内包ロジウムカルボニルクラスターの選択的合成と芳香族ニトロ化合物の選択的還元末端に長鎖アルキル基を修飾したポリアミンデンドリマーを用いると、CO雰囲気下、サブナノサイズのロジウムカルボニルクラスター[Rh_5(CO)_<15>]-を選択的に調製できた。得られたデンドリマー内包Rh_5クラスターは、CO及びH_2Oを還元剤とした還元反応において特異な化学選択性を示し、還元性の官能基であるアルデヒド、ケトン、オレフィンなどを分子内に有する芳香族ニトロ化合物のニトロ基のみを還元させた。iii)デンドリマーを反応場とした近接銅中心の創成とフェノール類の位置選択的カップリング反応ポリアミンデンドリマーの内部空孔に銅錯体を加えると、近接銅中心が自発的に形成することを見出した。このデンドリマー内包銅触媒は、2,6-ジメチルフェノールからジフェノキノンへの位置選択的な酸化約カップリング反応を高選択的に進行させ、従来の選択的な触媒であった酵素(mushroom tyrosinase)などと比べて、10倍以上高い触媒活性を示した。

Design and utilization of internal pores of metal and metal acid compounds for precise synthesis and development of new catalyst functions. i) The synthesis and control of electronic states of the third generation of the first generation of the second generation of the third generation of the third generation of the fourth generation of the third generation of the third generation of the fourth generation of the fourth generation of The number of generations of the electron type increases, the number of constituent atoms decreases, and the electron density decreases. The catalyst activity of the catalyst is high due to the low electron density. ii) The synthesis of selected aromatic compounds and the modification of selected aromatic compounds at the end of the reducing element with a long lock group<15>. In addition, the functional groups of aromatic compounds containing Rh_5, CO and H_2O are also found to be chemically selective and reactive. iii) The formation of copper dislocation near the copper center is observed in the internal cavity of the copper dislocation. The catalyst is composed of copper, 2,6-trimethylene chloride and copper. The catalytic activity of the catalyst is 10 times higher than that of the catalyst.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Development of Polyamine Dendrimer-encapsulated Cu Complex Catalysts for Regioselective Coupling Reaction of Dimethylphenol to Diphenoquinone.

用于二甲基苯酚与联苯醌区域选择性偶联反应的多胺树枝状聚合物封装的铜配合物催化剂的开发。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
Zen Maeno;Takato Mitsudome;Tomoo Mizugaki;Koichiro Jitsukawa;Kiyotomi Kaneda;水垣共雄，露崎貴宏，林寛司，前野禅，満留敬人，實川浩一郎，金田清臣;前野禅; 岡尾基弘; 満留敬人; 水垣共雄; 實川浩一郎; 金田清臣;Tomoo Mizugaki; Takayuki Kibata; Zen Maeno; Takato Mitsudome; Koichiro Jitsukawa; Kiyotomi Kaneda;岡尾基弘; 前野禅; 満留敬人; 水垣共雄; 實川浩一郎; 金田清臣
通讯作者：
岡尾基弘; 前野禅; 満留敬人; 水垣共雄; 實川浩一郎; 金田清臣