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炭素-炭素不飽和化合物から多元素環状化合物の一段合成法の開発

一种由碳-碳不饱和化合物一步合成多元环状化合物的方法的开发

基本信息

批准号：
14044058
负责人：
高橋成年
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

不飽和化合物のカルボニル化反応は工業的にも利用されている代表的な金属錯体触媒反応の一つである。私達は水性ガスシフト反応条件下での触媒的環化カルボニル化反応によってアセチレン類からフラノンが高収率で得られることを見出し、水酸基やアミノ基などの反応性官能基を持つアセチレン類では隣接官能基も反応して種々の有用複素環化合物が合成できることを報告している。本研究では、有用な多元素環状化合物の高選択的な新規合成法の開発を目的として、不飽和炭化水素化合物の触媒的環化カルボニル化について検討を重ね、今年度の研究成果として以下のような結果を得た。(1)2-アルキニルベンジルアミン誘導体をロジウムカルボニル錯体触媒存在下、一酸化炭素30気圧、100℃でカルボニル化反応を行なうと、7員環生成物であるベンゾアゼピノン誘導体か良好な収率で生成した。一方、200℃、70気圧の一酸化炭素加圧下での反応では、6員環のイソキノリノン誘導体が主生成物として得られ、同一基質・同一触媒であっても反応条件によって,異なる生成物を与えることを明らかにした。(2)ロジウムカルボニル錯体触媒存在下、ノルボルネンをTHF中、一酸化炭素80気圧、60℃で反応させると、2分子のノルボルネンと2分子の一酸化炭素が反応したラクトン誘導体が高収率で得られた。(3)ロジウムカルボニル錯体を触媒としてアゾベンゼンのカルボニル化を行うと、アゾベンゼン1分子に2分子の一酸化炭素が反応した4環性化合物indazolo[2,1-a]indazole-6,12-dioneが生成した。本系にニトロベンゼンを添加すると良好な水素トラップ剤として機能し、生成物の収率は最高79%まで向上することを明らかにした。

Unsaturated compounds are represented by metal complex catalysts for industrial use. This paper reports the synthesis of useful compound ring compounds by cyclization of catalysts under aqueous conditions, and the synthesis of useful compound ring compounds by cyclization of catalysts under aqueous conditions. In this study, the development of a new synthesis method for highly selective multi-dimensional cyclic compounds was discussed. The results of this year's research were summarized as follows. (1)2-In the presence of catalyst, acidified carbon at 30 ℃ and 100℃, 7-membered ring products were produced with good yield. Under the pressure of 200℃, 70 ℃ and acidified carbon, the main products of 6-membered ring inducers are obtained from the same substrate and catalyst, and the reaction conditions are different. (2)In the presence of a catalyst, a catalyst is used to produce a reaction product in THF, an acidified carbon at 80 ° C, and a catalyst is used to produce a reaction product in 2 molecules. (3)The formation of indazolo[2,1-a] indole-6,12-dione, a 4-cyclic compound, was studied. This system has a high yield of 79% and a good quality of products.