炭素-炭素不飽和化合物から多元素環状化合物の一段合成法の開発

一种由碳-碳不饱和化合物一步合成多元环状化合物的方法的开发

基本信息

批准号：
14044058
负责人：
高橋成年
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

不飽和化合物のカルボニル化反応は工業的にも利用されている代表的な金属錯体触媒反応の一つである。私達は水性ガスシフト反応条件下での触媒的環化カルボニル化反応によってアセチレン類からフラノンが高収率で得られることを見出し、水酸基やアミノ基などの反応性官能基を持つアセチレン類では隣接官能基も反応して種々の有用複素環化合物が合成できることを報告している。本研究では、有用な多元素環状化合物の高選択的な新規合成法の開発を目的として、不飽和炭化水素化合物の触媒的環化カルボニル化について検討を重ね、今年度の研究成果として以下のような結果を得た。(1)2-アルキニルベンジルアミン誘導体をロジウムカルボニル錯体触媒存在下、一酸化炭素30気圧、100℃でカルボニル化反応を行なうと、7員環生成物であるベンゾアゼピノン誘導体か良好な収率で生成した。一方、200℃、70気圧の一酸化炭素加圧下での反応では、6員環のイソキノリノン誘導体が主生成物として得られ、同一基質・同一触媒であっても反応条件によって,異なる生成物を与えることを明らかにした。(2)ロジウムカルボニル錯体触媒存在下、ノルボルネンをTHF中、一酸化炭素80気圧、60℃で反応させると、2分子のノルボルネンと2分子の一酸化炭素が反応したラクトン誘導体が高収率で得られた。(3)ロジウムカルボニル錯体を触媒としてアゾベンゼンのカルボニル化を行うと、アゾベンゼン1分子に2分子の一酸化炭素が反応した4環性化合物indazolo[2,1-a]indazole-6,12-dioneが生成した。本系にニトロベンゼンを添加すると良好な水素トラップ剤として機能し、生成物の収率は最高79%まで向上することを明らかにした。

不饱和化合物的羰基化反应是工业上使用的最典型的金属复合物催化反应之一。我们已经发现，在水和加速器转移反应条件下催化环化反应允许乙酰基烯酮产生高产量，并报告说，在具有反应性官能团的乙酰基苯甲酸酯中，羟基和氨基基组等反应性官能团，也可以将邻近官能团反应以合成各种有用的有用的杂型化合物。在这项研究中，我们反复研究了不饱和碳氢化合物化合物的催化环化羰基化，目的是开发新型的高度选择性合成有用的多元环循环化合物，并获得了以下结果作为今年的研究结果。（1）当在100°C下以30 atm的一氧化碳碳中的羰基复合物催化剂在100°C的30 atm carbonyl复合催化剂存在下进行2-烷基苯胺胺衍生物时，以良好的产率产生了2-烷基尼洛苯胺的衍生物，即以7启动的环产物产生。另一方面，在200°C下的70个大气中的一氧化碳压力下的反应中，可以作为主要产物获得6元的异喹啉酮衍生物，并且已经发现，即使可以根据反应条件获得相同的底物和相同的基板和相同的催化剂，也可以获得不同的产物。（2）当在羰基复合催化剂存在下以80 atm的一氧化碳在80 atm的一氧化碳中反应时，在高产率中反应了两个分子的诺尔博烯和两个碳一氧化碳分子的内酯衍生物。（3）使用磺胺羰基复合物作为催化剂的偶氮苯化是由四环化合物Indazolo [2,1-A]吲哚唑-6,12-二酮产生的，其中两个碳一氧化碳分子与一种分子与一种分子掺杂了一种分子。发现在该系统中添加硝基苯作为良好的氢诱捕剂的作用，产品产率最高为79％。