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金属クラスターによる一酸化炭素のアセチレンへの触媒的変換反応の開発

利用金属簇催化一氧化碳转化为乙炔的反应的进展

基本信息

批准号：
12874080
负责人：
荻野博
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The Open University of Japan (2001-2002)Tohoku University (2000)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2002
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12874080/
关键词：
クラスターアセチレンクラスター鉄 Fischer-Tropsch反応臭素化置換反応酸化還元ルテニウム遷移金属クラスターカルボニルクラスター金属クラスター還元的カップリングアセチレン炭素-炭素結合生成

项目摘要

Cp'_4Fe_4(CO)_4(Cp'=C_5H_4Me)とLiAlH_4との反応により生成するアセチレンクラスターCp'_4Fe_4(HCCH)_2(1)は、一酸化炭素と水素の混合ガスから炭化水素化合物を合成するFischer-Tropsch反応における中間体のモデル化合物と考えられ、その反応性特にアセチレンフラグメントの性質については興味が持たれる。本研究では、アセチレンフラグメントの化学修飾反応を指向した、1の反応性に関する研究を行ったので報告する。1とBrosted酸との反応を行ったところ、クラスターのプロトン化または分解による炭化水素化合物の放出は観測されず、1の一電子酸化体および二電子酸化体が、用いる酸の当量関係に応じて生成することがわかった。また、アセチレン水素の引き抜きを目的としたn-BuLiとの反応およびアセチレン配位子の置換反応を目的としたアセチレン類との反応を検討したが、いずれの場合においても、1がほぼ定量的に回収された。これらの実験結果は、1が強固なクラスター骨格を有することを示している。つぎに1に反応活性サイトを導入する試みとして、臭素化剤であるDBUと1との反応を検討した(DBU=N-ブロモスクシンイミド)。この反応はほぼ定量的に進行して、用いるDBUの当量に応じて、[Cp'_4Fe_4(HCCBr)(HCCH)]Br、[Cp'_4Fe_4(HCCBr)_2]Br、[Cp'_4Fe_4(BrCCBr)(HCCBr)]Br、[Cp'_4Fe_4(BrCCBr)_2]Brが得られた。原料1およびその一電子酸化体は空気中で安定であるのに対し、これらの臭素置換体は不安定であることから、反応性の向上が示唆された。今後、臭素置換体の反応性に関する研究を行っていく予定である。

Cp'_4Fe_4 (CO)_4(Cp'= C_5H_4Me) and LiAlH_4 are the intermediate compounds of Fischer-Tropsch reaction. This paper reports on the study of chemical modification of organic compounds. 1. The reaction of Brosted acid with hydrogen peroxide is characterized by the emission of hydrogen carbonate compounds, 1. The reaction of mono-electron acidifier with di-electron acidifier with hydrogen peroxide is characterized by the equivalence relationship of acid with hydrogen peroxide. For example, if the target is a target, the target is a target. The result of this is that 1 is strong and 1 is strong. 1. The activity of the enzyme is introduced into the reaction system. The reaction system is discussed in DBU and DBU. The reaction was carried out quantitatively with DBU,[Cp'_4Fe_4 (HCCBr)]Br,[Cp'_4Fe_4 (HCCBr)_2]Br,[Cp'_4Fe_4 (BrCCBr)(HCCBr)]Br,[Cp'_4Fe_4 (BrCCBr)_2]Br. The material 1 is stable in the air, stable in the air, stable in the air. In the future, the research on the reactivity of odor substitutants will be carried out in a predetermined way.