金催化苯酚与重氮化合物的选择性反应
批准号:
21572065
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
刘路
依托单位:
学科分类:
催化合成反应
结题年份:
2019
批准年份:
2015
项目状态:
已结题
项目参与者:
李文博、余谆谆、马奔、罗四海、曾琴、张丽、毛傲、周小凡
中文摘要
苯酚结构片段广泛存在于自然界和生物体内,是天然产物、药物分子以及功能材料分子的重要组成部分,实现高选择性的C-H键官能化对于有机合成以及药物分子的修饰都具有很重要的意义。重氮化合物是一种常用的C-H键官能化试剂,但是文献已知的重氮化合物与苯酚等化合物的反应都是发生在O-H键上。在前期的工作中,我们成功的实现了重氮化合物对苯酚的高选择性对位的C-H键官能化反应。在本项目中,结合我们在前期工作的基础,我们希望利用配体的调控来实现重氮化合物对苯酚邻位及间位的选择性C-H键官能化;同时,我们也希望利用这一系列C-H键官能化反应设计串联反应来构建一系列有用的分子砌块;另外,我们也希望利用手性配体来实现这一系列反应的不对称催化;最后,我们希望可以将这些反应应用到手性配体的合成,以及天然产物和药物分子的合成及修饰上。
英文摘要
Phenols are abundant in natural products and pharmaceutical agents and are valuable synthons in organic synthesis. Direct C-H functionalization of unprotected phenols is considered to be the important apporch to synthesis and modify these compouds. Diazocompounds are useful reagents for C-H functionalization. So far, the reaction of diazocompounds and phenols was O-H insertion. In our prvious work, we realized the highly selective para-C-H functionalization of phenols with diazo compoounds. In this project, based on our prior work, we want to realize the selective orth and meta C-H functionalization of phenols tuned by ligands. We also want to develop a series of cascade reactions based on C-H functionalization of phenols to access biulding blocks in natural products. Moreover, the asymmetric version of these reactions will be developed in our plan. Finally, these methodologies will be used in synthesis and modifications of chiral ligands, natural products and pharmaceutical agents.
苯酚结构片段广泛存在于自然界和生物体内,是天然产物、药物分子以及功能材料分子的重要组成部分,实现高选择性的C-H键官能化对于有机合成以及药物分子的修饰都具有很重要的意义。重氮化合物是一种常用的C-H键官能化试剂,但是文献已知的重氮化合物与苯酚等化合物的反应都是发生在O-H键上。在本项目中,结合我们在前期实现了重氮化合物对苯酚的高选择性对位的C-H键官能化反应基础上,实现了苯酚与重氮化合物的邻对位选择性官能化反应、也实现基于苯酚选择性C-H 键官能化的串联反应,同时也实现了手性苯酚的合成,通过对重氮化合物的修饰可以有效的实现惰性芳烃的高选择性C-H键官能团化反应。同时我们也通过与计算化学家合作,解释了反应的机理,对今后的这类反应提供了理论指导。
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Phosphine-catalyzed Friedel-Crafts reaction of naphthols with para-quinone methides: expedient access to triarylmethanes
膦催化萘酚与对醌甲基化物的弗里德尔-克来福特反应:快速获得三芳基甲烷
DOI:
10.1039/c7ob00911a
发表时间:
2017
期刊:
Organic and Biomolecular Chemistry
影响因子:
3.2
作者:
[Zhou Tao, Li Shenhuan, Huang Ben, Li Cao, Zhao Yang, Chen Jieqiong, Chen Aoling, Xiao Yuanjin, Liu Lu, Zhang Junliang]
通讯作者:
Zhang Junliang
Gold-catalyzed para-selective C-H bond alkylation of benzene derivatives with donor/acceptor-substituted diazo compounds
金催化苯衍生物与供体/受体取代的重氮化合物的对位选择性C-H键烷基化
DOI:
10.1039/c7cc05649d
发表时间:
2017-09-18
期刊:
CHEMICAL COMMUNICATIONS
影响因子:
4.9
作者:
[Ma, Ben, Wu, Jiaojiao, Zhang, Junliang]
通讯作者:
Zhang, Junliang
Phosphine-Catalyzed Asymmetric Intermolecular Cross-Vinylogous Rauhut-Currier Reactions of Vinyl Ketones with para-Quinone Methides
膦催化乙烯基酮与对醌甲基化物的不对称分子间交叉乙烯基 Rauhut-Currier 反应
DOI:
10.1021/acscatal.7b00030
发表时间:
2017-04-01
期刊:
ACS CATALYSIS
影响因子:
12.9
作者:
[Li, Shenhuan, Liu, Yuanyuan, Zhang, Junliang]
通讯作者:
Zhang, Junliang
Asymmetric Phosphine-Catalyzed [4+1] Annulations of o-Quinone Methides with MBH Carbonates
不对称膦催化 [4 1] 邻醌甲基化物与 MBH 碳酸盐的环化
DOI:
10.1002/adsc.201801152
发表时间:
2018
期刊:
Advanced Synthesis & Catalysis
影响因子:
5.4
作者:
[Zhou Tao, Xia Tong, Liu Zhenli, Liu Lu, Zhang Junliang]
通讯作者:
Zhang Junliang
Gold-catalyzed construction of two adjacent quaternary stereocenters via sequential C-H functionalization and aldol annulation
通过顺序 C-H 官能化和羟醛环化金催化构建两个相邻的四元立构中心
DOI:
10.1039/c5cc08880a
发表时间:
2016
期刊:
Chemical Communications
影响因子:
4.9
作者:
[Yu Zhunzhun, Qiu Haile, Liu Lu, Zhang Junliang]
通讯作者:
Zhang Junliang
共 20 条
基于碳氟键切断的含氟双官能团化反应研究
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批准号:22371074
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项目类别:面上项目
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资助金额:50万元
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批准年份:2023
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负责人:刘路
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依托单位:
异吲哚的不对称去芳构化反应构建氮杂季碳中心
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批准号:--
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项目类别:面上项目
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资助金额:60万元
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批准年份:2021
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负责人:刘路
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依托单位:
芳烃的高选择性碳氢键活化
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批准号:21971066
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项目类别:面上项目
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资助金额:65.0万元
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批准年份:2019
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负责人:刘路
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依托单位:
新型手性膦多功能催化剂设计、合成及其在不对称催化中的应用
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批准号:21772042
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项目类别:面上项目
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资助金额:64.0万元
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批准年份:2017
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负责人:刘路
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依托单位:
国内基金
海外基金