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新型手性膦多功能催化剂设计、合成及其在不对称催化中的应用

批准号:
21772042
项目类别:
面上项目
资助金额:
64.0 万元
负责人:
刘路
依托单位:
学科分类:
不对称合成
结题年份:
2021
批准年份:
2017
项目状态:
已结题
项目参与者:
张展鸣、邱海乐、张培超、李燊环、吕希、李勇峰、刘振力

项目摘要

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项目成果

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中文摘要
手性化合物在医药、香料、食品添加剂、农药、手性材料等许多方面应用非常广泛,而不对称催化是获取手性化合物最高效和应用前景的技术,因此是当前研究的热点。手性催化剂的设计与制备是不对称催化研究的核心内容,由于手性膦既可以做金属配体也可以用作有机小分子催化剂,因此受到广泛关注。在现有的手性膦催化剂中,β-胺基膦衍生物结构是一类优势骨架,在许多有机反应中都取得了很好的结果。但是,由于这类结构源于氨基酸及其衍生物,存在构型单一、取代基调控空间小等缺点,因此发展非天然氨基酸手性源的方法是非常必要的。在本项目中,结合我们前期的工作基础,我们拟发展一系列以手性亚磺酰胺为手性源的新型手性膦多功能催化剂。这一类催化剂具备两种构型、取代基变化的空间很大,同时手性源廉价易得(2200元/公斤)、合成路线简单。最后,我们希望能够将这一类催化剂应用到已知的膦催化剂无法实现的反应中,开发一系列膦催化的新型有机转化。
英文摘要
Much attention has been continuously paid to the development of asymmetric catalysis to obtain chiral compounds which are widely existed in pharmaceutical, fragrance, chiral materials and so on. The design and synthesis of chiral catalysts is the key issue in this field. Chiral phosphines have attracted much attention, because they are potentially useful as organocatalysts and ligands in metal-catalyzed reactions. β-aminophosphines as a class of valuable bi- or multi-functional catalysts have been found to be highly efficient for a variety of useful asymmetric transformations. The β-aminophosphines was normally accessible from commercially available a-amino acid, which underwent the limitation of substituents and unchangable chiral center. Thus, methods that do not rely on natural amino acids as basic chiral backbones have become highly desirable. Based on our previous work, we have developed a kind of chiral phosphine multifunctional catalys from cheap chiral sulfinamide, which showed great potential utility in the synthesis of various β-aminophosphines. Finally, we want to develop novel asymmetric organic transformation which can not realized using known phosphine catalysts.
手性化合物在医药、香料、食品添加剂、农药、手性材料等许多方面应用非常广泛,而不对称催化是获取手性化合物最高效和应用前景的技术,因此是当前研究的热点。手性催化剂的设计与制备是不对称催化研究的核心内容,由于手性膦既可以做金属配体也可以用作有机小分子催化剂,因此受到广泛关注。在现有的手性膦催化剂中,β-胺基膦衍生物结构是一类优势骨架,在许多有机反应中都取得了很好的结果。但是,由于这类结构源于氨基酸及其衍生物,存在构型单一、取代基调控空间小等缺点,因此发展非天然氨基酸手性源的方法是非常必要的。在本项目执行期间,我们发展了一系列以手性亚磺酰胺为手性源的新型手性膦多功能催化剂。这一类催化剂具备两种构型、取代基变化的空间很大,同时手性源廉价易得(2200元/公斤)、合成路线简单。我们把这一系列催化剂应用到了不对称催化中,包含共轭加成反应,环加成反应,动力学拆分等等。值得一提的是,利用膦的动力学拆分反应,我们也获得了一系列新型的膦手性化合物,为进一步的手性膦开发提供了研究基础。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
Modular and stereoselective synthesis of tetrasubstituted vinyl sulfides leading to a library of AIEgens.
四取代乙烯基硫醚的模块化和立体选择性合成产生 AIEgens 库
DOI: 10.1038/s41467-021-27167-x
发表时间: 2021-12-15
期刊: Nature communications
影响因子: 16.6
作者: [Liu XS, Tang Z, Li Z, Li M, Xu L, Liu L]
通讯作者: Liu L
Palladium/Xiao-Phos-Catalyzed Kinetic Resolution of sec-Phosphine Oxides by P-Benzylation
钯/小磷催化对位苄基化动力学拆分仲氧化膦
DOI: 10.1002/anie.202111957
发表时间: 2021-11-16
期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子: 16.6
作者: [Dai, Qiang, Liu, Lu, Zhang, Junliang]
通讯作者: Zhang, Junliang
Catalyst-free synthesis of α,α-disubstituted carboxylic acid derivatives under ambient conditions via a Wolff rearrangement reaction
在环境条件下通过 Wolff 重排反应无催化剂合成 α,α-二取代羧酸衍生物
DOI: 10.1039/d1qo01265g
发表时间: 2021-10-26
期刊: ORGANIC CHEMISTRY FRONTIERS
影响因子: 5.4
作者: [Ji, Xin, Zhang, Zhikun, Liu, Lu]
通讯作者: Liu, Lu
Palladium-Catalyzed Intermolecular Heck-Type Dearomative [4+2] Annulation of 2H-Isoindole Derivatives with Internal Alkynes
钯催化分子间 Heck 型脱芳香剂 [4 2] 2H-异吲哚衍生物与内部炔烃的环化
DOI: 10.1021/acs.orglett.0c01643
发表时间: 2020
期刊: Organic Letters
影响因子: 5.2
作者: [Yao Tengfei, Zhang Fang, Zhang Junliang, Liu Lu]
通讯作者: Liu Lu
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    基于碳氟键切断的含氟双官能团化反应研究
    • 批准号:
      22371074
    • 项目类别:
      面上项目
    • 资助金额:
      50万元
    • 批准年份:
      2023
    • 负责人:
      刘路
    • 依托单位:
    异吲哚的不对称去芳构化反应构建氮杂季碳中心
    • 批准号:
      --
    • 项目类别:
      面上项目
    • 资助金额:
      60万元
    • 批准年份:
      2021
    • 负责人:
      刘路
    • 依托单位:
    芳烃的高选择性碳氢键活化
    • 批准号:
      21971066
    • 项目类别:
      面上项目
    • 资助金额:
      65.0万元
    • 批准年份:
      2019
    • 负责人:
      刘路
    • 依托单位:
    金催化苯酚与重氮化合物的选择性反应
    • 批准号:
      21572065
    • 项目类别:
      面上项目
    • 资助金额:
      65.0万元
    • 批准年份:
      2015
    • 负责人:
      刘路
    • 依托单位:
    国内基金
    海外基金