Chiral auxiliaries for the asymmetric synthesis of octahedral ruthenium complexes

Mit dem wachsendem Interesse an der Nutzung von substitutionsinerten und configurativ inerten oktaedrischen Metallkomplexen als Gerüste für die Entwicklung von bioaktiven Verbindungen，wie z.B.酶抑制剂，最好是一种有效的合成含金属手性对映体的复合物的方法。Leider steckt aber die synthetische Kontrolle von Metall-zentrierter Chiralität，insbesondere in kinetisch inerten oktaedrischen Metallkomplexen，noch in den Anfängen.这是一个很大的缺口，对映体金属络合物由一种手性分离物合成，这种手性分离物用于韦尔登的不对称合成。手性4，5-二氢-2-（2 '-羟基苯基）恶唑（Salizyoxazoline）是手性化合物，可作为韦尔登的手性衍生物，其去质子形式可作为两种配体真菌和一种不对称诱导物在协同反应中溶解，并可用于韦尔登的构型保持。这是韦尔登在Lösung和节日期间发现的一种新的方法和局限性，并发现了一种新的恶唑啉手性化合物，如z.B.烷氧基芳基恶唑啉，巯基芳基恶唑啉，烷硫基芳基恶唑啉，膦基芳基恶唑啉和吡啶基恶唑啉。因此，我们尝试了一种韦尔登的非对称合成方法。

Mit dem wachsendem Interesse an der Nutzung von substitutionsinerten und konfigurativ inerten oktaedrischen Metallkomplexen als Gerüste für die Entwicklung von bioaktiven Verbindungen, wie z.B. Enzyminhibitoren, besteht ein zunehmender Bedarf an effizienten Methoden zur Synthese von enantiomerenreinen oktaedrischen Komplexen mit Metallzentrierter Chiralität. Leider steckt aber die synthetische Kontrolle von Metall-zentrierter Chiralität, insbesondere in kinetisch inerten oktaedrischen Metallkomplexen, noch in den Anfängen. Es ist daher das Ziel dieses Antrages, enantiomerenreine Metallkomplexe ohne die Notwendigkeit eines chiralen Separierungsschrittes zu synthetisieren, indem chirale Auxiliare für die asymmetrische Synthese von oktaedrischen Rutheniumverbindungen entwickelt werden. Insbesondere sollen chirale 4,5-Dihydro-2-(2’-hydroxyphenyl)oxazole (Salizyloxazoline) als chirale Auxiliare untersucht werden, welche in ihrer deprotonierten Form als zweizähnige Liganden fungieren und eine asymmetrische Induktion im Verlauf der Koordinationsreaktionen erlauben sollen, um danach in Gegenwart von Säure unter Retention der Konfiguration abgespalten zu werden. Es werden die Anwendungsmöglichkeiten und Limitierungen dieser Methode in Lösung und an der Festphase untersucht und die Untersuchungen auf andere Oxazolin-enthaltenen chiralen Auxiliare erweitert, wie z.B. Alkoxyaryloxazoline, Mercaptoaryloxazoline, Alkylthioaryloxazoline, Phosphinoaryloxazoline und Pyridyloxazoline. Erfolgreich entwickelte Methoden werden daraufhin auf die asymmetrische Synthese von bioaktiven Rutheniumverbindungen angewendet.