Development of multireference vibration correlation methods

Die genaue Berechnung anharmonischer Schwingungsspektren von molek<e:1> len mit Hilfe von ab initio-Verfahren ist in der Regel durch zwei Engpässe limititiert:(i) der Berechnung einer zuverlässigen mehrdimensionalen Potentialfläche和（ii） der bercksichtigung von Schwingungskorrelationseffekten。In den letzten Jahren wurde， basiend auf einem Selbstkonsistenzverfahren unterverwendung einer einzigen配置（单参考振动自洽场，VSCF）， eine reithe von korrelationsmethodenentwickelt。Jedoch zeigen viele Schwingungszustände多参考文献charter und werden daher besser durch in selbstkonsistentenzverfahren unterverwendung mehrerverfigationen (VMCSCF) - in Verfahren， das auch als statische Variante der zeitabhängigen mehrkonfigationen - hartrem方法betrachtet werden kann - mit anschließender bercksichtigung von dynamischen Korrelationeffekten beschrien。Während基于vmcscf理论的高效实现方法[j]， [j], [j], [j], [j], [j]。[1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1]

Die genaue Berechnung anharmonischer Schwingungsspektren von Molekülen mit Hilfe von ab initio-Verfahren ist in der Regel durch zwei Engpässe limitiert: (i) der Berechnung einer zuverlässigen mehrdimensionalen Potentialfläche und (ii) der Berücksichtigung von Schwingungskorrelationseffekten. In den letzten Jahren wurde, basierend auf einem Selbstkonsistenzverfahren unter Verwendung einer einzigen Konfiguration (single-reference vibrational self-consistent field, VSCF), eine Reihe von Korrelationsmethoden entwickelt. Jedoch zeigen viele Schwingungszustände Multireferenzcharakter und werden daher besser durch ein Selbstkonsistenzverfahren unter Verwendung mehrerer Konfigurationen (VMCSCF) - ein Verfahren, das auch als statische Variante der zeitabhängigen Mehrkonfigurationen-Hartree-Methode betrachtet werden kann - mit anschließender Berücksichtigung von dynamischen Korrelationeffekten beschrieben. Während eine effiziente Implementierung der VMCSCF-Theorie kürzlich vorgestellt wurde, wurden Multireferenzmethoden zur Erfassung von Schwingungskorrelationsbeiträgen bislang nicht entwickelt. Es ist das Ziel dieses Projektes, erstmalig Multireferenz-Schwingungskonfigurationswechselwirkungsverfahren und störungstheoretische Multireferenzverfahren zu entwickeln und diese neuen Methoden auf Moleküle aus der aktuellen Forschung anzuwenden.