Mehrfache Arylierung von anellierten und substituierten Cyclopentadienen

五芳基环戊二烯类化合物是一种具有抗氧化作用的复合配体。比希尔斯特在柴油车Hinsicht nur die stammverindung，即五苯基环戊二烯（Pentaphenyl-cylopentadien），简称为“五苯基环戊二烯”。[3][韩志刚，王志刚，王志刚，等。合成五芳基环戊二烯。][2] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1]不同的化合物可以在不同的环戊二烯和环戊二烯之间进行反应。In den ersten zwei Jahren der Förderung durch die DFG wursten perspeven and Grenzen der neuen Syntheseverfahren ausgelotet。Hervorzuheben ist dabei zum einen, daß im unpolaren Reaktionsmedium Xylol auth gezielt Tetraarylierungen durchgegeerf<s:1> hrt werden können, und zum anderen, daß auth teilarylierte Cyclopentadiene zu pentaarylierten umgesetzt werden können，是die gezielte Synthese von Pentaarylcyclopentadienen mit definiertem substitutionsmster and Funktionalisierung ermöglicht。[3]化学研究进展与进展[j]。(1) lösliche Pentakis-4-（9-蒽基）苯基环戊二烯金属配合物；b)准游离环戊二烯丙基阴离子（Cyclopentadienylanionen die von f<e:1> nf amiumkationen umgeben）；c)环戊二烯丙基阴离子与<s:1>三芳基甲基氢偶联剂wehselwirkung steen；d)五芳基环戊二烯和四芳基卟啉组合的树杈结构。[1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1]

Pentaarylcyclopentadiene sind als sterisch anspruchsvolle und redoxaktive Komplexliganden von Interesse. Bisher ist in dieser Hinsicht nur die Stammverbindung, das Pentaphenyl-cylopentadien, eingehender untersucht worden. Kürzlich haben wir zwei neue Synthesewege zu Pentaarylcyclopentadienen entdeckt. Die Palladium-katalysierte Arylierung von Zirkonocendichlorid mit Arylbromiden liefert die Zielverbindungen präparativ einstufig in guten Ausbeuten. Alternativ kann unter geeigneten Reaktionsbedingungen auch Cyclopentadien pentaaryliert werden. In den ersten zwei Jahren der Förderung durch die DFG wurden Perspektiven und Grenzen der neuen Syntheseverfahren ausgelotet. Hervorzuheben ist dabei zum einen, daß im unpolaren Reaktionsmedium Xylol auch gezielt Tetraarylierungen durchgeführt werden können, und zum anderen, daß auch teilarylierte Cyclopentadiene zu pentaarylierten umgesetzt werden können, was die gezielte Synthese von Pentaarylcyclopentadienen mit definiertem Substitutionsmuster und Funktionalisierung ermöglicht. Diese Ergebnisse sind in einem Druck befindlichen Artikel in Chemistry - A European Journal zusammengefaßt. Für das dritte Förderjahr wird angestrebt, mit unserer Methodik spezielle Zielstrukturen zu synthetisieren, deren Struktur eine gewisse Faszination ausübt oder die besondere Eigenschaften erwarten lassen: a) lösliche Pentakis-4-(9-anthryl)phenylcyclopentadiene metallierte Komplexe; b) quasi freie Cyclopentadienylanionen die von fünf Ammoniumkationen umgeben sind; c) Cyclopentadienylanionen die mit fünf Triarylmethylkationen in konjugativer Wechselwirkung stehen; d) Dendrimerartige Strukturen aus der Kombination von Pentaarylcyclopentadienen und Tetraarylporphyrinen. Ferner stehen Untersuchungen zur oxidativen Cyclisierung von Pentaarylcyclopentadienen noch aus, um zu elektrolumineszierenden Verbindungen mit höherer Energieausbeute zu gelangen.