Theoretische Untersuchung von Effekten der Produktrelaxation auf Verlauf und Ausbeute von reversiblen Fluoreszenzlöschprozessen in Lösung

<s:1> die theortische Behandlung schneller Lösungsreaktionen werden in der Regel diffusion skintische Konzepte eingesetzt, die das Lösungsmittel ber wenige physikalische Parameter (wie Viskosität, Dielektrizitätskonstante) als Hintergrundkontinuum beschreiben。当分子结构对分子反应产生影响时，分子结构对分子反应的影响是显著的。In solchen Fällen erlauben Methoden der verallgemeinteren hydrodynamics esubtilere Behandlung。[J. Keizer，非平衡过程的统计热力学，1988,][ei] . (ei) [ei] . （ei）<s:1> unpolare Lösungen soll die Vorhersage des Solvationsverhaltens nach dieser Theorie mit Beschreibungen auf der Basis einer zeitabhängigen (klassischen) dichtefunctionaltheory and mit experimentale Messungen verglichen werden, um Geltungsbereich, Brauchbarkeit and Anwendungsgrenzen des Konzeptes abzuschätzen。【关键词】光化学，光化学，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化，光催化[endnoteref: 1] [endnoteref: 1] [endnoteref: 1] [endnoteref: 1] [endnoteref: 1] [endnoteref: 1] [endnoteref: 1]。Auf die not endigkeit der Behandlung schneller Lösungsreaktionen Auf einer solchen erweterten Born-Oppenheimer-Beschreibungsebene ist von verschiedenen Autoren heewiesen worden。

Für die theoretische Behandlung schneller Lösungsreaktionen werden in der Regel diffusionskinetische Konzepte eingesetzt, die das Lösungsmittel über wenige physikalische Parameter (wie Viskosität, Dielektrizitätskonstante) als Hintergrundkontinuum beschreiben. Ein solches Herangehen erweist sich als unzureichend, wenn molekulare Struktureffekte die Reaktionskinetik signifikant beeinflussen. In solchen Fällen erlauben Methoden der verallgemeinerten Hydrodynamik eine subtilere Behandlung. Es soll gezeigt werden, daß die nichtlokale Variante einer von Keizer und McQuarrie entwickelten hydrodynamischen Theorie (J. Keizer, Statistical Thermodynamics of Nonequlibrium Processes, Springer, 1987) ein geeignetes Konzept liefert. Für unpolare Lösungen soll die Vorhersage des Solvationsverhaltens nach dieser Theorie mit Beschreibungen auf der Basis einer zeitabhängigen (klassischen) Dichtefunktionaltheorie und mit experimentellen Messungen verglichen werden, um Geltungsbereich, Brauchbarkeit und Anwendungsgrenzen des Konzeptes abzuschätzen. Für photoangeregte und strahlungsinduzierte Ladungstransferprozesse, wie die in der Arbeitsgruppe intensiv erforschten Elektronentransferreaktionen, soll untersucht werden, inwieweit sich mit so einem verfeinerten diffusionskinetischen Konzept, das die Dynamik des Lösungsmittels gleichberechtigt in die theoretische Behandlung einbezieht, Aussagen über Solventeffekte (Solvent-Reorganisationsenergie, Entwicklung des Solvatationsprozesses) und ihren Einfluß auf die Reaktionskinetik präzisieren lassen. Auf die Notwendigkeit der Behandlung schneller Lösungsreaktionen auf einer solchen erweiterten Born-Oppenheimer-Beschreibungsebene ist von verschiedenen Autoren hingewiesen worden.