Synthese und Reaktionen von ArCr(CO)3-stabilisierten Allenylkationen

在对（Aren）Cr（Co）3-稳定的炔丙基丙二烯基化的合成和光谱特性的研究中，发现了一种具有非对映选择性和一般性的韦尔登亲核加成反应。首先对（Aren）Cr（CO）3-炔丙基醇及其衍生物的离子化进行了研究，结果表明，Lewis-Säuren的Wahl也会受到电子取代基的影响，从而影响非对映选择。铬（CO）3-稳定的炔丙基-丙二烯基缔合物的电子基础结构可使亲核试剂的区域选择性提高，但这需要通过配体（CO生成膦）的作用来提高铬羰基络合物的电子效应，从而使韦尔登更好地发挥作用。在芳构倍半萜和咔唑生物碱的不对称合成中，芳香铬（CO）3-稳定的炔丙基-丙二烯基化反应的非对映选择性亲核加成是一种高选择性的芳构化反应。

In Fortsetzung der Arbeiten zur Synthese und spektroskopischen Charakterisierung von (Aren)Cr(Co)3-stabilisierten PropargylAllenylkationen sollen nun nucleophile Additionen mit einfacher und doppelter Diastereoselektion ausgearbeitet und generalisiert werden. Erste Untersuchungen der Ionisierungen von (Aren)Cr(CO)3-Propargylalkoholen und -derivaten haben ergeben, daß sowohl die Wahl der Lewis-Säuren als auch der elektronische Substituenteneffekt einen entscheidenden Einfluß auf die einfache Diastereoselektion ausüben. Die elektronische Grundzustandsstruktur der ArenCr(CO)3-stabilisierten Propargyl-Allenylkationen erklärt die beobachtete Regioselektivität des nucleophilen Angriffs hinreichend, jedoch soll durch gezielten Ligandenaustausch (CO gegen Phosphan) in den laufenden Untersuchungen der elektronische Effekte der Chromcarbonylkomplexierung tiefer beleuchtet werden. Das Ziel dieser diastereoselektiven nucleophilen Addition an ArenCr(CO)3-stabilisierte Propargyl-Allenylkationen sind hochselektiv funktionalisierte Arylseitenketten, die ihrerseits als Bausteine in der asymmetrischen Synthese von aromatischen Sesquiterpenen und CarbazolAlkaloiden dienen könnten.