Synthesewege zu homoleptischen Thiocarbonyl-Komplexen

在金属有机化学的立场上，由学者们的观点得出了金属-羰基络合物的同质性。在这篇文章中，我们将介绍两种金属-CO-复合材料的原型，并对其进行验证和分析。在研究和工业中，它们被认为是金属羰基化合物合成的基础材料，与催化分解技术有关。在合成过程中，COanalogen-供体-Akzeptor-Liganden如CN-、NO、Isocyanide或Phosphane和Nheterozyklische Carbene是一种同质复合物。硫代羰基化合物与CO同系物形成稳定的二元络合物，目前还不需要沃登。用梅尔和硫代羰基配体在金属中心的结合也很容易。所有50个结构的CSComplexe都具有硫代羰基配体的特征。Vor diesem Hintergrund sollen neue präparative Zugänge zu Thiocarbonyl-Komplexen and darauf aufbauend propagien zur Erzeugung entsprechender homoleptischer Komplexe entwickelt韦尔登. Die geplanten Untersuchungen zielen dabei auch auf die Klärung der Frage nach der intrinsischen Stabilität von molekularen Verbindungen mit wachsendem CSGehalt.在我们的研究小组中，（MC 2S 2）-由η2C，C '-烷基络合物生成的乙炔二硫化物在金属中心被发现。这种方法主要是在金属的氧化物和工艺上进行的，它们是乙炔基二硫杂环化合物或乙烯基二硫杂环化合物。但将CCBinding中心的Spaltung连接到双（硫代羰基）-络合物韦尔登上。在此基础上，通过对m > 1和n ≥ 0的聚硫代羰基复合物[LnM（CS）m]的稳定性研究，以及对中间体η2C，C '-烷基复合物乙炔基二硫化物的合成研究，获得了较好的结果。该设备可用于金属-科伦斯托夫-宾顿根的预处理，以防止不稳定的科伦斯托夫单硫化物。在兴趣中心，我们可以进行一些矩阵实验，这些实验是孤立的，但标准是稳定的。学术界的一个类似于[W（CS）6]的领域将通过他潜在的兴趣特征来增强。我们注意到，硫代羰基化合物是CSLiganden作为硫代还原剂的中间体的交联剂。

Aus akademischer Perspektive bilden die homoleptischen Übergangsmetall-Carbonylkomplexe eines der Standbeine der metallorganischen Chemie. In der Lehre stellen die binären Metall-CO-Komplexe die Prototypen in der Vermittlung und Anwendung der Valenzbindungsmethode dar. In Forschung und Industrie besitzen sie darüber hinaus fundamentale Bedeutung als Ausgangsstoffe für Metallcarbonylverbindungen, die als technische Katalysatoren relevant sind. Von der Mehrzahl der gängigen, COanalogen Donor-Akzeptor-Liganden wie CN-, NO, Isocyanide oder auch Phosphane und Nheterozyklische Carbene sind homoleptische Komplexe in mehr oder weniger großem Umfang bekannt. Über stabile binäre Komplexe mit Thiocarbonyl als dem schwereren Homologen des CO ist dagegen bis heute nicht berichtet worden. Selbst Verbindungen mit mehr als einem Thiocarbonylliganden am Metallzentrum sind ausgesprochen selten. Alle der etwa 50 strukturell charakterisierten CSKomplexe verfügen über lediglich einen Thiocarbonylliganden. Vor diesem Hintergrund sollen neue präparative Zugänge zu Thiocarbonyl-Komplexen und darauf aufbauend Strategien zur Erzeugung entsprechender homoleptischer Komplexe entwickelt werden. Die geplanten Untersuchungen zielen dabei auch auf die Klärung der Frage nach der intrinsischen Stabilität von molekularen Verbindungen mit wachsendem CSGehalt. In unserer Forschungsgruppe ist es gelungen, (MC2S2)-Einheiten aus η2C,C’-Alkinkomplexen geeigneter Acetylendisulfide am Metallzentrum zu erzeugen. Diese Verbindungen lassen sich in Abhängigkeit von der Oxidationsstufe und der Art der Coliganden des Metalles als Komplexe des Acetylendithiolats oder des Ethendithions betrachten. Durch die Spaltung der zentralen CCBindung unter geeigneten Bedingungen soll ein geradliniger Zugang zu Bis(thiocarbonyl)-Komplexen eröffnet werden. Auf der Basis dieser Reaktivität bildet die Synthese von Poly(thiocarbonyl)-Komplexen [LnM(CS)m] mit m > 1 und n  ≥ 0 aus stabilen oder auch intermediären η2C,C’-Alkinkomplexen geeigneter Acetylendisulfide die grundlegende Idee des Forschungsprojektes. Dieser Ansatz hat gegenüber der Verwendung des äußerst instabilen Kohlenstoffmonosulfids den Vorteil einer Vorprägung der Metall-Kohlenstoff-Bindungen. Im Zentrum des Interesses stehen dabei weniger Matrixexperimente, sondern isolierbare, unter Standardbedingungen stabile Verbindungen. Der akademische Reiz einer Zielverbindung wie [W(CS)6] wird durch seine potenziell interessanten Eigenschaften aufgewertet. Wir erwarten, dass homoleptische Thiocarbonylkomplexe wegen der Verbrückungsfähigkeit des CSLiganden als Mediator in sulfidhaltigen Verbundmaterialien wirksam sind.