Synthesewege zu homoleptischen Thiocarbonyl-Komplexen

均配硫代羰基配合物的合成路线

• 批准号: 109198817
• 负责人: Professor Dr. Wolfram W. Seidel
• 金额: --
• 依托单位: Metallorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2008-12-31 至 2012-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/109198817?language=en
• 关键词: Synthesewege; zu; homoleptischen; Thiocarbonyl; Komplexen

Aus akademischer Perspektive bilden die homoleptischen Übergangsmetall-Carbonylkomplexe eines der Standbeine der metallorganischen Chemie. In der Lehre stellen die binären Metall-CO-Komplexe die Prototypen in der Vermittlung und Anwendung der Valenzbindungsmethode dar. In Forschung und Industrie besitzen sie darüber hinaus fundamentale Bedeutung als Ausgangsstoffe für Metallcarbonylverbindungen, die als technische Katalysatoren relevant sind. Von der Mehrzahl der gängigen, COanalogen Donor-Akzeptor-Liganden wie CN-, NO, Isocyanide oder auch Phosphane und Nheterozyklische Carbene sind homoleptische Komplexe in mehr oder weniger großem Umfang bekannt. Über stabile binäre Komplexe mit Thiocarbonyl als dem schwereren Homologen des CO ist dagegen bis heute nicht berichtet worden. Selbst Verbindungen mit mehr als einem Thiocarbonylliganden am Metallzentrum sind ausgesprochen selten. Alle der etwa 50 strukturell charakterisierten CSKomplexe verfügen über lediglich einen Thiocarbonylliganden. Vor diesem Hintergrund sollen neue präparative Zugänge zu Thiocarbonyl-Komplexen und darauf aufbauend Strategien zur Erzeugung entsprechender homoleptischer Komplexe entwickelt werden. Die geplanten Untersuchungen zielen dabei auch auf die Klärung der Frage nach der intrinsischen Stabilität von molekularen Verbindungen mit wachsendem CSGehalt. In unserer Forschungsgruppe ist es gelungen, (MC2S2)-Einheiten aus η2C,C’-Alkinkomplexen geeigneter Acetylendisulfide am Metallzentrum zu erzeugen. Diese Verbindungen lassen sich in Abhängigkeit von der Oxidationsstufe und der Art der Coliganden des Metalles als Komplexe des Acetylendithiolats oder des Ethendithions betrachten. Durch die Spaltung der zentralen CCBindung unter geeigneten Bedingungen soll ein geradliniger Zugang zu Bis(thiocarbonyl)-Komplexen eröffnet werden. Auf der Basis dieser Reaktivität bildet die Synthese von Poly(thiocarbonyl)-Komplexen [LnM(CS)m] mit m > 1 und n  ≥ 0 aus stabilen oder auch intermediären η2C,C’-Alkinkomplexen geeigneter Acetylendisulfide die grundlegende Idee des Forschungsprojektes. Dieser Ansatz hat gegenüber der Verwendung des äußerst instabilen Kohlenstoffmonosulfids den Vorteil einer Vorprägung der Metall-Kohlenstoff-Bindungen. Im Zentrum des Interesses stehen dabei weniger Matrixexperimente, sondern isolierbare, unter Standardbedingungen stabile Verbindungen. Der akademische Reiz einer Zielverbindung wie [W(CS)6] wird durch seine potenziell interessanten Eigenschaften aufgewertet. Wir erwarten, dass homoleptische Thiocarbonylkomplexe wegen der Verbrückungsfähigkeit des CSLiganden als Mediator in sulfidhaltigen Verbundmaterialien wirksam sind.

AUS Akademischer透视性的膨胀与金属有机化学的标准相一致。在Der Lehre Stellen in der Lehre stellen in binären Metall-co-Komplexe Dar in der Vermittlung and Anwendung der ValenzbindungsMethode dar中，Binären Metall-Co-Komplexe Dar.在Forschung and Industrie beitzen sie darüber hinaus Fununentale Bedeutung ALS Ausangsstoffe für MetallengylVerbindungen，the Als Technische Katalysatoren in Forschung and Industrie Se Darüber hinaus Fununentale Bedeutung ALS Ausangsstoffe für Metallbon ylVerbindungen，die Als Technische Katalysatoren相关Sind.Von der Mehrzahl der gängien，CO类似物供体-Akzeptor-Liganden Wie CN-，不，异氰化物在Mehr oder Weiger groçem Umfang bekannt中的异氰化物和非杂合克利斯卡宾Sind Homeptische Komplexe。这是一种很稳定的硫代乙酰基硫代乙酰基硫代乙酸乙二醇酯。这是一种新的金属硫代羰基化合物的合成方法。[中英文摘要]所有50个结构的特征都是硫代羰基配体。在此基础上，我们将硫代甲酰-Komplexen和Darauf aufbauend Strategien-Erzeugung Entrencher Hintergrund Sollen Neue Präparative Zu-Thigänge-Komplexen and Darauf aufbauend Strategien Erzeugung entwickelt desprecher homoleptischer Komplexe entwickelt den.他说：“这是一件非常重要的事情，因为这是一件非常重要的事情。在较严重的Forschungsgruppe es glungen，(MC2S2)-Einheiten Ausη2C，C‘-Alkinkomplexen geeigneter acetylendisneter am Metallzentum zu erzeugen.Dese Verbindungen Lassen sich in ABHänGigkeit von der OxidationsStufe der Art der Coliganden des Metalles Komplexe des Acetylendithiolats oder des ethendithions Betrachten.在此基础上，我们得到了一种新的硫代羰基化合物--Komplexen erffnet。在此基础上，合成了聚(硫代羰基)-二硫杂环戊二烯[LNM(CS)m]MIT m≥&gt；η2C，C‘-Alkinkomplexen Geeigneter Acetylendisulates De grundLegende Idee des Forschungsprojektes。从金属-科伦斯多夫-宾顿根的单一硫化物和最大的硫化物的不稳定的不稳定。我是维尼格实验中心，这是一项稳定的、不规范的工作。[W(CS)6]他不会让我们的生活变得更美好。在硫化盐土地区，硫化物的硫代碳酰基硫代碳基化合物与CSLiganden ALS调解人在一起。

项目成果

Examples of Different Reactions of Benzylsulfanyl‐Substituted Alkynes with Selected Complexes of TiII and CoI

苄基硫基取代的炔烃与选定的 TiII 和 CoI 配合物的不同反应示例

• DOI: 10.1002/ejic.201300312
• 发表时间: 2013
• 期刊: European Journal of Inorganic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: Kai Altenburger;Julia Semmler;Perdita Arndt;Anke Spannenberg;Matthias J. Meel;Alexander Villinger;Wolfram W. Seidel;Uwe Rosenthal
• 通讯作者: Uwe Rosenthal