Experimental identification of non-statistical dynamic effects

不同的化学家对范例的理解不同，也就是统计-运动学理论和大米-拉姆斯佩格-卡塞尔-马库斯(RRKM)，死于它的Vor vielen Jahrzehnten entwickelt Wurden和几个连续的解释化学家是谁估计。在此基础上建立的柴油发动机模型是一种实验的结果和机制，它的目的是为了更好地实现这一目标，同时也是为了更好地实现这一目标，更重要的是，它还需要更多的数据来进行统计动态分析。Ein Besseres Verständnis für Dynamische Prozesse ist Daher für das ganze Gebiet der Chemie von groçer Bedeutung.这是一个新的国家和地区的动力控制的研究，以此为基础的国家和地区的身份识别工作，这是一个很好的经验，以此为基础，以此为基础，我们将为您提供更多的信息。这项工程将证明，这是一个基本的实验数据，它的内部和分子间的运动学等同效果bzw。温度的生产过程中，这将是一个很好的，统计的动态变化的verlässlich ohne-Beweisführung zu erfassen。在C2-C6循环的基础上，根据统计数据的变化和统计分析的结果，我们将在C2-C6循环的基础上进行统计分析和统计分析。[中英文摘要][晓雨-0920交稿]这是一种潜在的能源。在此基础上，我们将在全球范围内进行动态控制，以此为基础，设计一种新型的机械结构识别方法，并在此基础上开发一种新型的机械识别方法。在《化学、生物学和医学》中，《化学、生物学和医学》中的《机械原理》和《化学、生物学和医学》中的《分子》和《化学、生物学》和《化学、生物学和医学》一书的结果是一致的。

Unser Verständnis der Chemie ist auf Paradigmen aufgebaut, wie z.B. auf den statistisch-kinetischen Theorien nach Eyring und Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus (RRKM), die bereits vor vielen Jahrzehnten entwickelt wurden und seitdem die Interpretation chemischer Befunde bestimmen. Auf der Basis dieser Modelle werden üblicherweise experimentelle Resultate und mechanistische Hypothesen auf ihre Konsistenz hin geprüft, obgleich seit wenigen Jahren deutlich geworden ist, dass in bestimmten Reaktionsszenarien nicht-statistische dynamische Effekte das Reaktionsgeschehen dominieren, deren experimentelle Auswirkungen überhaupt nicht mit den Erklärungsmustern der Eyring- oder RRKM-Modelle in Einklang gebracht werden können. Ein besseres Verständnis für dynamische Prozesse ist daher für das ganze Gebiet der Chemie von großer Bedeutung. Bislang ist nur eine recht überschaubare Zahl von dynamisch kontrollierten Reaktionsszenarien identifiziert worden, weil nach bestehender Meinung jede experimentelle Evidenz durch sehr zeitaufwändige Moleküldynamik- (MD) Simulationen ergänzt werden muss. Das vorliegende Projekt will demonstrieren, dass auf der Basis experimenteller Daten, die intra- und intermolekulare kinetische Isotopeneffekte bzw. temperaturunabhängige Produktverhältnisse in einen Gesamtkontext stellen, es möglich ist, nicht-statistische Dynamik auch verlässlich ohne MD-Beweisführung zu erfassen. Hierzu sollen im Bereich der thermischen Diradikalcyclisierungen, insbesondere der C2-C6 Cyclisierung, auf der Basis umfassender Substituentenvariationen die Schnittstellen zwischen klassischen (statistisch kontrollierten) und nicht-statistischen Reaktionsverläufen innerhalb von vergleichbaren Gesamtreaktionen (z.B. der formalen En-Reaktion) ausgelotet werden. Übergänge zwischen den Reaktionsszenarien sollen über berechnete Potentialenergiehyperflächen nachverfolgt werden. Durch die Abkehr von Einzelfällen, wie in bisherigen Studien, hin zu einem globalen Bild dynamisch kontrollierter Reaktionsszenarien sollen nicht nur dem Experimentator neue Leitlinien zur reaktionsmechanistischen Identifizierung, sondern dem Theoretiker eine komplette Datenmatrix für die Überprüfung von MD-Simulationen an die Hand gegeben werden. Die resultierenden Richtlinien dürften daher für alle mechanistischen Untersuchungen mit molekularer Auflösung in Chemie, Biologie und Medizin von Bedeutung sein.