Katalytische asymmetrische Cycloadditionen durch Kooperation von harten Lewis-Säuren mit kationischen, basischen oder aciden Funktionen

通过硬路易斯酸与阳离子、碱性或酸性官能团的合作进行催化不对称环加成

• 批准号: 189609876
• 负责人: Professor Dr. René Peters
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie (IOC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2009-12-31 至 2015-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/189609876?language=en
• 关键词: Katalytische; asymmetrische; Cycloadditionen; durch; Kooperation

Synthetische maßgeschneiderte Katalysatoren, bei denen die Aktivierung der Substrate wie in biologischen Systemen durch mehrere kooperative Wechselwirkungen mit ≥ 2 Katalysator- Funktionalitäten erreicht wird, gewinnen in letzter Zeit stark an Bedeutung für die asymmetrische Synthese von komplexen Bausteinen und biologisch aktiven Produkten auf Grund erhöhter Aktivität und Stereoselektivität. In diesem Zusammenhang haben wir kürzlich ein Konzept vorgestellt, bei dem eine Lewis-Säure und ein organisches Ionenpaar miteinander kooperieren. Dabei sind die beiden katalytisch aktiven Zentren über ein chirales Ligandengerüst miteinander verknüpft, so dass hochgeordnete Übergangszustände durchlaufen werden, resultierend in hohen Stereoselektivitäten in der ersten trans-selektiven katalytisch-asymmetrischen β-Lactonsynthese ausgehend von aliphatischen Aldehyden. Im Rahmen dieses Antrags wird der Ausbau und die synthetische Nutzung dieses Konzepts zur Herstellung bioaktiver Verbindungen (z.B. Orlistat) und die Erweiterung auf andere Cycloadditionstypen, Varianten von formalen [4+2]- bzw. [3+2]-Cycloadditionen, vorgeschlagen. Weiterhin soll das modulare Katalysator-Design genutzt werden für Bimetall- und Lewis-Säure/Base Katalysatoren auf N-heterocyclischer Carben-Basis.

合成大量的催化剂，在生物系统中通过使用≥ 2个催化剂的多个协同工作的Wechselfkungen来激活底物，在不对称的合成过程中，催化剂和生物激活产物的活性和立体选择性都很高。在这方面，我们有一个国王，一个刘易斯-索尔和一个爱奥尼帕的组织。由于手性配体的催化活性较强，因此在韦尔登的催化作用下，β-内酯的反式选择性不对称催化合成具有更高的立体选择性。在Rahmen diesensAntrags wird der Ausbau and die synthetische Nutzung dieses Konzepts zur Herstellung bioaktiver Verbindungen（z.B.奥利司他）和环加成反应的产物，即甲醛[4+2]- bzw的变体。[3+2]-环加成，vorgeschlagen。Weiterhin soll das modulare Katalysator-Design genutzt韦尔登für Bimetall- und Lewis-Säure/Base Katalysatoren auf N-heterocyclischer Carben-Basis.