Organokatalysierte, asymmetrische decarboxylierende Aldoladdition organische Synthesechemie, asymmetrische C-C Bindungsknüpfungen, Organokatalyse

有机催化，不对称脱羧羟醛加成，有机合成化学，不对称C-C键形成，有机催化

• 批准号: 194057183
• 负责人: Professor Dr. Rainer Mahrwald
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2014-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/194057183?language=en
• 关键词: Organokatalysierte; asymmetrische; decarboxylierende; Aldoladdition; organische

In diesem Antrag wird eine stereoselektive, organokatalysierte, decarboxylierende Aldoladdition vorgestellt. Diese Reaktion wird durch Amine, Aminosäuren, Aminosäurederivate bzw. Peptide bei Raumtemperatur katalysiert. In ersten orientierenden Reaktionen von Aldehyden mit ß-Ketocarbonsäuren in Gegenwart katalytischer Mengen Prolin konnten die entsprechenden Aldoladdukte mit guten Diastereo- und Enantioselektivitäten isoliert werden. Eine konkurrierende prolinkatalysierte Aldoladdition kann unter diesen Bedingungen nicht detektiert und somit ausgeschlossen werden. Weiterhin konnten wir zeigen, dass durch aminkatalysierte Umsetzung von ß-Ketocarbonsäuren mit chiralen Aldehyden die entsprechenden optisch aktiven "Acetaf'-Aldoladdukte isoliert werden können. Eine Racemisierung während der Reaktion konnte nicht beobachtet werden. Ziel dieses Projektes ist die Erarbeitung einer allgemein anwendbaren, organokatalysierten, decarboxylierenden, asymmetrischen Aldoladdition. Dieses Ziel soll unter Ausnutzung der beiden dafür typischen Synthesevarianten erreicht werden: • der enantioselektive Katalyse und • der substratinduzierte, decarboxylierende Aldoladdition. Damit wird es erstmalig eine organokatalysierte, asymmetrische Reaktionsführung der decarboxylierenden Aldoladdition geben. Dieses biomimetische Verfahren soll keine Konkurrenz zu erfolgreich etablierten Methoden der Aldoladdition darstellen. Vielmehr sollen mit dieser Methode direkte, einfache und selektive Synthesen zu chiralen polyketiden Strukturen realisiert werden, die mit den bereits bestehenden katalytischen Methoden nicht möglich sind.

在该载体中，含有立体选择性的、有机催化的、脱羧的醛加成产物。该反应可通过胺、氨基、氨基衍生物进行。室温下的肽催化剂。在第一个定向反应中，醛与β-酮基碳化合物在Gegenwartkatalytischer Mengen Prolin中的反应可以使醛与良好的非对映体和对映体分离。一个关于羟醛加成的问题不能在这个床上被发现，也不能被韦尔登。我们还知道，通过氨基催化剂将β-酮基碳化合物与手性醛反应，可使“Acetaf”-醛加成物分离韦尔登化。一个种族主义者的反应不可能被韦尔登所接受。这些项目是一个综合性的反应，有机催化，脱羧，不对称醛加成。这一点在典型的合成反应中得到了韦尔登：·对映选择性催化剂和·底物的脱羧醛加成。Damit wird es erstmalig eine organokatalysierte，asymetrische Reaktionsführung der decarboxylierenden Aldoladdition geben.这种仿生学方法并不需要建立一种新的醛加成方法。许多人认为，采用这种直接的方法，一种选择性合成手性聚酮结构是韦尔登，但采用最佳催化方法并不明智。