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Dirigierte asymmetrische Hydroformylierung mittels reversibel gebundener Katalysator-dirigierender Gruppen

使用可逆结合的催化剂导向基团进行定向不对称加氢甲酰化

基本信息

批准号：
201945151
负责人：
Professor Dr. Bernhard Breit
金额：
--
依托单位：
Institut für Organische Chemie
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2011
资助国家：
德国
起止时间：
2010-12-31 至 2017-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/201945151?language=en
关键词：
Dirigierte asymmetrische Hydroformylierung mittels reversibel

项目摘要

Die Rhodium-katalysierte Hydroformylierung zählt zu den wichtigsten industriell genutzten Reaktionen der Homogenkatalyse. Ihre Anwendung in der Synthese komplexer Molekülgerüste ist dagegen nach wie vor selten, da eine simultane Steuerung von Regio- und Stereoselektivität nur selten gelingt. So sind zwar Katalysatoren bekannt, die eine linear-regioselektive Hydroformylierung ermöglichen, dagegen fehlen Wege, wie man terminale und interne Olefine verzweigt-regio- und positionsselektiv hydroformylieren kann. In Vorarbeiten gelang es uns kürzlich ein neues Konzept zur Selektivitätskontrolle in der Rhodium-katalysierten Hydroformylierung zu realisieren. So agieren Phosphinite als kovalent, aber reversibel an Hydroxyfunktionen im Substrat gebundene Katalysator-dirigierende Gruppen, die die Regio- und Diastereoselektivität der Hydroformylierung von Homoallyl- und Bishomoallylalkoholen steuern. Diese vielversprechenden ersten Ergebnisse bilden eine tragfähige Grundlage zur Bearbeitung der Frage, inwiefern man nun chirale reversibel kovalent gebundene dirigierende Gruppen in katalytischer Menge zur gleichzeitigen Steuerung der Regio- und Enantioselektivität der industriell bedeutenden Rhodium-katalysierten Hydroformylierung nutzen kann. Dies wäre nicht nur ein großer Fortschritt für die Nützlichkeit der Hydroformylierung zur Synthese von Feinchemikalien, sondern stellt gleichzeitig ein vollkommen neues Prinzip in der asymmetrischen Katalyse dar und wäre als solches keinesfalls auf die Hydroformylierung als Metallkomplex-katalysierte Reaktion beschränkt.

铑催化剂氢甲酰化反应在工业上非常普遍。在Synthese komplexer Molekülgerüste中的操作是在区域和立体选择性的同时进行的。因此，在催化剂的作用下，线性区域选择性的氢甲酰化反应可以进行，如末端和内部烯烃的位置选择性和区域选择性的氢甲酰化反应。在Vorarbeiten gelang es uns kürzlich ein neues Konzept zur Selektivitätskontrolle in der Rhodium-katalysierten Hydroformylierung zu realisieren.因此，亚膦酸酯是共价的，但在底物催化剂组中可逆转羟基功能，即高烯丙基和双烯丙基烷醇的氢甲酰化区域和非对映选择性。这些复杂的反应首先产生了一个对Frage的反应具有重要意义的基础，即在催化剂中对铑催化剂加氢甲酰化的工业反应的区域和对映体选择性进行控制。Dies wäre努尔ein greßer Fortschritt für die Nützlichkeit der Hydroformylierung zur Synthese von Feinchemikalien，sondern stellt gleichzeitig ein vollkommen neues Prinzip in der asymetrischen Katalyse dar und wäre als solches keinesfalls auf die Hydroformylierung als Metallkomplex-katalysierte Reaktion beschränkt.