Vierfach gebundener Sauerstoff in einem Kohlenwasserstoff-Käfig

碳氢化合物笼中的四键氧

• 批准号: 201027034
• 负责人: Professor Dr. Daniel B. Werz
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2016-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/201027034?language=en
• 关键词: Vierfach; gebundener; Sauerstoff; einem; Kohlenwasserstoff

Im Rahmen des Projektes sollen molekulare Käfige synthetisiert werden, welche die Vierfachkoordination eines Sauerstoffatoms in deren Mitte erzwingen. Vier formal carbokationische Zentren sollen über Phenylen- bzw. Ethanoeinheiten so fixiert werden, dass formal ein Oxid-Anion gebunden werden kann. Als Schlüsselintermediat zum Aufbau der Zielverbindungen dient ein zwölfgliedriges cyclisches Diketon, an das sukzessive zwei weitere Brücken um ein zentrales Sauerstoffatom angefügt werden. Die Keto-Funktionalitäten fungieren dabei als Angriffsstellen für nukleophile Vinylmetall-Verbindungen; der Ringschluss erfolgt jeweils über Metathese-Reaktionen der Vinylreste. Zur Generierung der entsprechenden Dikationen werden die Diole zunächst in Dibromide überführt, deren Ionisierung mit Hilfe von Silbersalzen erfolgt. Spektroskopische und strukturelle Untersuchungen der Dikationen mit großen, nicht-koordinierenden Gegenionen sollen darüber Aufschluss geben, inwieweit ein vierfach gebundener Sauerstoff vorliegt. Zum Vergleich werden analoge Schwefel- und Selen-Verbindungen synthetisiert.

在合成韦尔登的项目中，在米特茨温根的一个Sauerstoffatoms中进行Vierfachkoordination。维耶正式的碳氢化反应可解决苯基- bzw。乙醇是如此的稳定，这样就可以形成一种氧化-阴离子。Als Schlüsselintermediat zum Aufbau der Zielverbindungen dient ein zwölfgliedriges cyclisches Diketon，and das sukzessive zweitere Brücken um ein zentrales Sauerstoffatom angefügt韦尔登. Die Keto-Funktionalitäten fungieren dabei als Angriffsstellen für nukleophile Vinylmetall-Verbindungen; der Ringschluss erfolgt jeweils über Metathese-Reaktionen der Vinylreste. Zur Generierung der entsprechenden Dikationen韦尔登（Dibromide überführt）中的Diole zunächst，deren Ionisierung mit Hilfe von Silbersalzen erfolgt。在大规模的Dikationen中，Spektroskopische和strukturelle Untersuchungen，nicht-kordinierenden Gegenionen sollen darüber Aufschluss geben，inwieweit ein vierfach gebundener Sauerstoff vorliegt。合成了一种韦尔登类似物。