Zinc Atom Transfer-Based Silylzincation of Alkynes

基于锌原子转移的炔烃的甲硅烷基锌化

基本信息

项目摘要

As part of the current interest in "step-economical" processes to progress towards sustainable chemical synthesis, we wish to develop a new radical-based entry to the silylzincation of alkynes. Inexpensive, non-toxic and with high functional group tolerance, organozincs have regained considerable interest from the chemical community as reagents of choice to develop more selective reactions. A specific feature of alkylzincs is that they can react either as polar nucleophiles (carbanions) or transfer homolytically a zinc group (zinc atom radical transfer) to an alkyl radical. The possibility to combine both types of reactivity in a single reaction has made possible recent multi-component radicalbased approaches to the carbozincation of alkenes and alkynes. Following the same strategy, we envision an approach to the silylzincation of alkynes based on a process wherein a silyl radical would add to a carbon-carbon triple bond to produce a vinylic radical that would be reductively zincated by undergoing a zinc atom radical transfer. The dimetallic 1,2-silylzinc species thus produced are expected to be well suited for in-situ functionalization. In a first research axis we will consider the use of silylzinc reagents. The preparation of new silylzinc reagents having silyl substituted silicon units and the study of their aptitude to transfer homolytically a zinc group will be studied prior to considering inter- and intramolecular additions to alkynes. In a second axis, silylzincation reactions using a combination of a silyl radical precursor and a dialkylzinc reagent will be explored, focusing mainly on intramolecular transformations. Finally, in a third part of the project, the use of 1-silyl-2-zincio alkenes as partners in sequential carbon-carbon bond forming metal-catalyzed crosscoupling reactions will be explored.
作为目前对可持续化学合成的“阶梯经济”过程的一部分,我们希望开发一种新的基于自由基的烷基锌化方法。由于价格低廉、无毒且具有较高的官能团耐受性,有机锌作为开发更多选择性反应的首选试剂,重新引起了化学界的极大兴趣。烷基锌的一个特殊特征是它们既可以作为极性亲核试剂(碳离子)反应,也可以将锌基团(锌原子自由基转移)均匀地转移到烷基自由基上。在单一反应中结合这两种类型的反应活性的可能性,使得最近以多组分自由基为基础的烯烃和炔的碳锌化方法成为可能。遵循同样的策略,我们设想了一种基于硅基自由基加入碳-碳三键产生乙烯基自由基的方法,乙烯基自由基通过锌原子自由基转移被还原锌化。由此产生的1,2-硅基锌双金属有望很好地适合于原位功能化。在第一个研究轴中,我们将考虑硅锌试剂的使用。在考虑对炔进行分子间和分子内加成之前,将研究具有硅基取代硅单元的新型硅锌试剂的制备及其均聚转移锌基团的能力。在第二个轴,硅基锌化反应使用硅基自由基前体和二烷基锌试剂的组合将被探索,主要集中在分子内转化。最后,在项目的第三部分,将探索在顺序碳-碳键形成金属催化的交叉偶联反应中使用1-硅-2-锌烯烃作为伙伴。

项目成果

期刊论文数量(3)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

Professor Dr. Martin Oestreich其他文献

Professor Dr. Martin Oestreich的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

{{ truncateString('Professor Dr. Martin Oestreich', 18)}}的其他基金

Elucidation of the Reaction Mechanisms of Hydrosilylations with Cationic Transition-Metal Catalysts
阳离子过渡金属催化剂氢化硅烷化反应机理的阐明
  • 批准号:
    427411484
  • 财政年份:
    2019
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
Transition-Metal-Free Transfer Hydrohalogenation
无过渡金属转移氢卤化
  • 批准号:
    405628012
  • 财政年份:
    2018
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
Ionic and Radical Cross-Couplings for Carbon-Silicon Bond Formation
碳-硅键形成的离子和自由基交叉偶联
  • 批准号:
    388910461
  • 财政年份:
    2017
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
Enantioselective Silylation of Simple Alcohols by Catalyst-Controlled Dehydrogenative Si-O Coupling
催化剂控制的脱氢 Si-O 偶联对简单醇进行对映选择性硅烷化
  • 批准号:
    388204995
  • 财政年份:
    2017
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
Chiral Sulfur-Stabilized Silicon Cations as Lewis Acids for Enantioselective Diels-Alder Reactions
手性硫稳定硅阳离子作为路易斯酸用于对映选择性狄尔斯-阿尔德反应
  • 批准号:
    287280002
  • 财政年份:
    2015
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
Catalytic enantioselective hydrosilylation of pyridines and benzannulated congeners
吡啶和苯环化同系物的催化对映选择性氢化硅烷化
  • 批准号:
    250883966
  • 财政年份:
    2014
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
3-Silylated Cyclohexa-1,4-dienes as Surrogates for Gaseous and Harmful Hydrosilanes in Lewis-Acid Catalysis
3-硅烷化环六-1,4-二烯作为路易斯酸催化中气态和有害氢硅烷的替代品
  • 批准号:
    255836950
  • 财政年份:
    2014
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
Erzeugung und Charakterisierung neuartiger übergangsmetallstabilisierter Silyliumionen
新型过渡金属稳定硅离子的生成和表征
  • 批准号:
    223669596
  • 财政年份:
    2012
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
Kooperative Si-H-Bindungsaktivierung: Erzeugung potenter Siliciumelektrophile für die katalytische C(sp3)-F-Bindungsaktivierung
协同 Si-H 键活化:生成有效的硅亲电子试剂,用于催化 C(sp3)-F 键活化
  • 批准号:
    218347001
  • 财政年份:
    2012
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
Heterolytische Aktivierung von H-H- und Si-H-Bindungen durch Lewis-Säure-/Lewis-Base-Paare in (asymmetrischen) metallfreien Reduktionen
在(不对称)无金属还原中路易斯酸/路易斯碱对对 H-H 和 Si-H 键的杂解活化
  • 批准号:
    105045747
  • 财政年份:
    2008
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants

相似国自然基金

1keV/atom以下的团簇离子注入固体极浅表面的过程研究
  • 批准号:
    11075076
  • 批准年份:
    2010
  • 资助金额:
    42.0 万元
  • 项目类别:
    面上项目

相似海外基金

Hydrogen Atom Transfer Reactivity of Unsymmetric Bimetallic Complex
不对称双金属配合物的氢原子转移反应性
  • 批准号:
    2246440
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Standard Grant
P450-Catalyzed Enantioselective Radical Reactions Involving 1,5-Hydrogen Atom Transfer
P450 催化的涉及 1,5-氢原子转移的对映选择性自由基反应
  • 批准号:
    23K13737
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
CAS: Collaborative Research: Electronic Structure/Function Relationships Underpinning Atom Transfer Reactivity
CAS:合作研究:支撑原子转移反应性的电子结构/功能关系
  • 批准号:
    2247818
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Standard Grant
Development of chiral phosphoric acid(III) hydrogen atom transfer(HAT) catalyst
手性磷酸(III)氢原子转移(HAT)催化剂的研制
  • 批准号:
    23K13739
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
CAS: Collaborative Research: Electronic Structure/Function Relationships Underpinning Atom Transfer Reactivity
CAS:合作研究:支撑原子转移反应性的电子结构/功能关系
  • 批准号:
    2247817
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Standard Grant
ExpandQISE: Track 1: Scalable Quantum Gravimeters with Large-Momentum-Transfer Atom Interferometry
ExpandQISE:轨道 1:具有大动量转移原子干涉测量技术的可扩展量子重力仪
  • 批准号:
    2328663
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Standard Grant
SusChEM: Harnessing Stable Peroxides for Selective Nitrogen Atom and Fluoroalkyl Transfer
SusChEM:利用稳定的过氧化物进行选择性氮原子和氟烷基转移
  • 批准号:
    2200040
  • 财政年份:
    2022
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Standard Grant
New Frontiers in Chemical Reactivity Via Catalytic Hydrogen Atom Transfer
通过催化氢原子转移实现化学反应的新领域
  • 批准号:
    10440504
  • 财政年份:
    2021
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
Lewis Base Directed Intermolecular Hydrogen Atom Transfer
路易斯碱定向分子间氢原子转移
  • 批准号:
    2102116
  • 财政年份:
    2021
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Standard Grant
CAS: Development of Core-Substituted Dihydrophenazine Photoredox Catalysts for Organocatalyzed Atom Transfer Radical Polymerization
CAS:用于有机催化原子转移自由基聚合的核取代二氢吩嗪光氧化还原催化剂的开发
  • 批准号:
    2055742
  • 财政年份:
    2021
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Standard Grant
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了