Kooperative Si-H-Bindungsaktivierung: Erzeugung potenter Siliciumelektrophile für die katalytische C(sp3)-F-Bindungsaktivierung

Die einzigartige Fähigkeit von Silyliumionen (R3Si+), kohlenstoff - fluer - bindungen ter milden Bedingungen heterolytisch spalten zu können, and in jngster Vergangenheit viel Beachtung。Unserer Arbeitsgruppe gelang nun die Entwicklung einer neuartigen Silanaktivierung, die eine erzegung potenter Siliciumelektrophile f8r die alytische C(sp3) -F-Bindungsaktivierung erlaute。钌硫配合物(H- /R3Si+) - paar - gebildet， as in Form eines entsprechenden金属氢化物（der Durch eine Si-H-Bindung eines weiteren silanmolek<e:1> (ls)）稳定熔结。Die reversien and schwachen Wechselwirkungen sichern eine hinreichende LEWIS-Acidität des Siliciumelektrophils, das selbst Die anspruchsolle C(sp3) -F-Bindungsspaltung in Trifluormethylgruppen termilden Bedingungen vermittelt。氢化除氟催化剂的研究进展。本文主要研究了催化系统结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化、结构的优化等。Unsere钌硫催化硅烷酸还原还原eröffnet zudem die die aussynthestischer Sicht hochinteressante Möglichkeit， die C(sp3)-F-Bindungsaktivierung mitiner分子内friedel - crafts - reaction zur C(sp3) -C (sp2)- bindungskn<e:1> pfung zu koppeln, in der neben dem Fluorsilan lediglich Diwasserstoff als nebenproduckt gebildet wid。

Die einzigartige Fähigkeit von Silyliumionen (R3Si+), Kohlenstoff–Fluor-Bindungen unter milden Bedingungen heterolytisch spalten zu können, fand in jüngster Vergangenheit viel Beachtung. Unserer Arbeitsgruppe gelang nun die Entwicklung einer neuartigen Silanaktivierung, die eine Erzeugung potenter Siliciumelektrophile für die katalytische C(sp3)–F-Bindungsaktivierung erlaubt. Durch eine kooperative Si–H-Bindungsheterolyse an der polaren Ruthenium–Schwefel-Bindung eines kationischen, koordinativ ungesättigten Rutheniumthiolatkomplexes wird ein „H–/R3Si+“-Paar gebildet, das in Form eines entsprechenden Metallhydrids sowie eines hypothetischen Silasulfoniumions (oder durch eine Si–H-Bindung eines weiteren Silanmoleküls) stabilisiert wird. Die reversiblen und schwachen Wechselwirkungen sichern eine hinreichende LEWIS-Acidität des Siliciumelektrophils, das selbst die anspruchsvolle C(sp3)–F-Bindungsspaltung in Trifluormethylgruppen unter milden Bedingungen vermittelt. Eine erste katalytische Hydrodefluorierung wurde auf diesem Wege bereits verwirklicht. Nach einer Optimierung des Katalysatorsystems durch strukturelle Modifizierung des Stammkatalysators ist die Ausarbeitung verschiedener katalytischer Hydrodefluorierungen geplant. Unsere rutheniumthiolatkatalysierte Silanaktivierung eröffnet zudem die aus synthetischer Sicht hochinteressante Möglichkeit, die C(sp3)-F-Bindungsaktivierung mit einer intramolekularen FRIEDEL–CRAFTS-Reaktion zur C(sp3)–C(sp2)-Bindungsknüpfung zu koppeln, in der neben dem Fluorsilan lediglich Diwasserstoff als Nebenprodukt gebildet wird.