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Heterolytische Aktivierung von H-H- und Si-H-Bindungen durch Lewis-Säure-/Lewis-Base-Paare in (asymmetrischen) metallfreien Reduktionen

在（不对称）无金属还原中路易斯酸/路易斯碱对对 H-H 和 Si-H 键的杂解活化

基本信息

批准号：
105045747
负责人：
Professor Dr. Martin Oestreich
金额：
--
依托单位：
Institut für Chemie
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2008
资助国家：
德国
起止时间：
2007-12-31 至 2014-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/105045747?language=en
关键词：
Heterolytische Aktivierung von und Si

项目摘要

Die Entwicklung (asymmetrischer) metallfreier Reduktionen ist sicherlich eine aktuelle Herausforderung der modernen organischen Chemie. Die bahnbrechenden Erkenntnisse zur heterolytischen Spaltung von Diwasserstoff durch sogenannte „frustrierte LEWIS-Säure-/LEWIS-Base- Paare“ sorgten jüngst für erhebliches Aufsehen; katalytische Mengen derartiger Systeme aktivieren Diwasserstoff für C=X-Reduktionen. In dieser Chemie kommt der elektronenarmen LEWIS-Säure Tris(pentafluorphenyl)boran die zentrale Rolle zu; kürzlich wurde sogar festgestellt, dass sie die Hydrierung von C=X-Akzeptoren „alleine“, also ohne Zusatz einer LEWIS-Base, katalysiert. Das mechanistische Bild vom Aktivierungsschritt des Diwasserstoffmoleküls ist noch recht vage, auch weil die spektroskopische Charakterisierung von Diwasserstoffaddukten der LEWIS-Säure und/oder LEWIS-Base bislang fehlgeschlagen war. Wir denken, dass die Verwandtschaft der H–H- und Si–H-Bindungen kombiniert mit dem Einsatz siliciumstereogener Silane helfen kann, über den stereochemischen Verlauf am Siliciumatom mit vergleichsweise geringem experimentellem Aufwand schlüssige Einblicke in die Si–H- und H–H-Spaltung zu erlangen. Die oftmals in diesem Zusammenhang übersehene analoge LEWIS-Säure-katalysierte Hydrosilylierung und vielversprechende eigene Vorarbeiten rechtfertigen schon jetzt diese Vorgehensweise.

Die Entwicklung (asymmetrischer) metalfreier Reduktionen ist sicherlich eine aktuelle Herausforderung der 现代有机化学。 Die bahnbrechenden Erkenntnisse zur heterolytischen Spaltung von Diwasserstoff durch sogenannte „frustrierte LEWIS-Säure-/LEWIS-Base- Paare“ sorgten jüngst für erhebliches Aufsehen; katalytische Mengen derartiger Systeme aktivieren Diwasserstoff für C=X-Reduktionen。在 LEWIS-Säure Tris(五氟苯基)硼烷的化学成分中，Rolle zu； kürzlich wurde sogar festgestellt，dass sie die Hydrierung von C=X-Akzeptoren “alleine”，也是 ohne Zusatz einer LEWIS-Base，katalysiert。 Das mechanistische bild vom Aktivierungsschritt des Diwasserstoffmoleküls ist noch recht vage, auch weil die spektroskopische Charakterisierung von Diwasserstoffaddukten der LEWIS-Säure und/oder LEWIS-Base bislang fehlgeschlagen war.硅原子与硅原子的立体化学反应与硅原子的立体化学实验有关 H–H-Spaltung zu erlangen。通常，我们会使用类似于刘易斯-Säure-katalysierte Hydrosilylierung 和 vielversprechende eigene Vorarbeiten rechtfertigen schon jetzt diese Vorgehensweise 的类似物。