Heterolytische Aktivierung von H-H- und Si-H-Bindungen durch Lewis-Säure-/Lewis-Base-Paare in (asymmetrischen) metallfreien Reduktionen

在（不对称）无金属还原中路易斯酸/路易斯碱对对 H-H 和 Si-H 键的杂解活化

• 批准号: 105045747
• 负责人: Professor Dr. Martin Oestreich
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2007-12-31 至 2014-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/105045747?language=en
• 关键词: Heterolytische; Aktivierung; von; und; Si

Die Entwicklung (asymmetrischer) metallfreier Reduktionen ist sicherlich eine aktuelle Herausforderung der modernen organischen Chemie. Die bahnbrechenden Erkenntnisse zur heterolytischen Spaltung von Diwasserstoff durch sogenannte „frustrierte LEWIS-Säure-/LEWIS-Base- Paare“ sorgten jüngst für erhebliches Aufsehen; katalytische Mengen derartiger Systeme aktivieren Diwasserstoff für C=X-Reduktionen. In dieser Chemie kommt der elektronenarmen LEWIS-Säure Tris(pentafluorphenyl)boran die zentrale Rolle zu; kürzlich wurde sogar festgestellt, dass sie die Hydrierung von C=X-Akzeptoren „alleine“, also ohne Zusatz einer LEWIS-Base, katalysiert. Das mechanistische Bild vom Aktivierungsschritt des Diwasserstoffmoleküls ist noch recht vage, auch weil die spektroskopische Charakterisierung von Diwasserstoffaddukten der LEWIS-Säure und/oder LEWIS-Base bislang fehlgeschlagen war. Wir denken, dass die Verwandtschaft der H–H- und Si–H-Bindungen kombiniert mit dem Einsatz siliciumstereogener Silane helfen kann, über den stereochemischen Verlauf am Siliciumatom mit vergleichsweise geringem experimentellem Aufwand schlüssige Einblicke in die Si–H- und H–H-Spaltung zu erlangen. Die oftmals in diesem Zusammenhang übersehene analoge LEWIS-Säure-katalysierte Hydrosilylierung und vielversprechende eigene Vorarbeiten rechtfertigen schon jetzt diese Vorgehensweise.

不对称肺(不对称)金属还原是一种现代化的有机化学。从刘易斯-Säure-/刘易斯-基础-帕雷“sorgten jüngst für hebliches Aufsehenes；katalytische Mengen derartiger Systeme aktivieren Diwasserstoff für C=X-Reduktionen.在柴油化学和电气刘易斯-Säure三(五氟苯基)硼中心罗莱祖；kürzlich wurde Sogar feststerellt，dass die Hydrierung von C=X-Akzeptoren“alleine”，也ohne Zusatz einer Lewis-Base，katalysiert。在刘易斯-S的战争中，刘易斯和刘易斯基地之间发生了一场战争，这是一场特殊的战争。我们在硅-H-和硅-H-H-S-S-H-S-S中进行了大量的实验。刘易斯-S(Lewis-Säure-katalysierte hysilylierung and vielversprechende Eigende Eigene Vorarbeiten rechtfertigen Schon jetzt diese Vorgehensweise)是一种类似于刘易斯-S的类似方法。