Element- und metallorganische Chemie stabilisierter geminaler Dianionen und Carbenoide

稳定偕二价阴离子和类胡萝卜素的元素和有机金属化学

• 批准号: 212579780
• 负责人: Professorin Dr. Viktoria H. Däschlein-Geßner
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Anorganische Chemie II: Metallorganische Chemie und Katalyse (AG Gessner)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Independent Junior Research Groups
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2019-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/212579780?language=en
• 关键词: Element; und; metallorganische; Chemie; stabilisierter

Die Stabilisierung und die dadurch ermöglichte Handhabung reaktiver Kohlenstoffverbindungen hat in der Vergangenheit wiederholt den Weg zu neuen Forschungsgebieten eröffnet. Das Paradebeispiel hierfür ist die Klasse der Carbene, die lange Zeit als ausschließlich instabile Reaktionsintermediate galten, heute jedoch vielfältigste Anwendung finden wie in der Organokatalyse, als Liganden in der Übergangsmetallchemie oder zur Stabilisierung reaktiver Moleküle. Auch in der metallorganischen Chemie macht man sich häufig die Stabilisierung durch funktionelle Gruppen oder Heterofunktionen zu Nutze, um die Reaktivität dieser Verbindungen besser kontrollieren und steuern zu können, bspw. in Umpolungsreaktionen oder asymmetrischen Deprotonierungen. Zu derartigen reaktiven Kohlenstoffspezies, die aufgrund ihrer äußerst hohen Reaktivität und Empfindlichkeit eine Stabilisierung benötigen, gehören Carbenoide und geminale Dianionen. Bis heute sind nur wenige isolierte, stabile Vertreter beider Verbindungstypen bekannt, die jedoch bereits ihr synthetisches Potential belegen. Das Projekt befasst sich mit der Synthese und Isolierung derartiger stabilisierter Carbenoide und geminaler Dianionen, um gezielte Umsetzungen zu ermöglichen. Dabei stehen die Darstellung von Übergangsmetallcarbenkomplexen sowie ihr Einsatz in der elementorganischen Chemie, wie der Aktivierung kleiner Moleküle, im Mittelpunkt des Interesses.

Die Stabilisierung and die dadjunciermöglichte Handhabung reaktiver Kohlenstoffverbindungen hat in der Vergangenweiderholt den Weg zu neuen Forschungsgebieten eröffnet.这是卡宾的最高级别，较长的时间是不稳定的中间体反应，现在在有机催化剂中发现了许多类似的反应，在冶金化学中也发现了类似的反应。在金属有机化学中，也可以通过功能群或异质功能群使反应稳定，从而使反应性更好地控制和保持在最佳状态。in Upolungsreaktionen或der asymetrischen不对称Deprotonierungen.为了降低反应性，反应性和反应性都很高，形成了一种稳定性良好的卡宾和双阴离子。目前只有孤立的，稳定的垂直于垂直的垂直线，这使得它们的综合潜力成为可能。该项目最好采用稳定的卡宾和双阴离子的合成和分离方法，以获得更好的效果。在元素有机化学中，金属碳复合物的性质与小分子的活性一样，在中间利益点上。

项目成果

Metal-Ligand Cooperativity in a Methandiide-Derived Iridium Carbene Complex.

甲烷二化物衍生的铱卡宾配合物中的金属-配体协同作用

• DOI: 10.1002/chem.201503936
• 发表时间: 2016
• 期刊: Chemistry
• 作者: J. Weismann;R. Waterman;V. H. Gessner
• 通讯作者: V. H. Gessner

Si-H activation by means of metal ligand cooperation in a methandiide derived carbene complex.

通过甲烷二化物衍生的卡宾配合物中的金属配体合作进行Si-H活化

• DOI: 10.1039/c5cc05201g
• 发表时间: 2015
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: J. Weismann;V. H. Gessner
• 通讯作者: V. H. Gessner

Alkali Metal Carbenoids: A Case of Higher Stability of the Heavier Congeners.

碱金属类胡萝卜素：较重同系物具有更高稳定性的案例

• DOI: 10.1002/anie.201601356
• 发表时间: 2016
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: S. Molitor;V. H. Gessner
• 通讯作者: V. H. Gessner

Tetrahedral versus planar four-coordinate carbon: a sulfonyl-substituted methandiide.

四面体与平面四配位碳：磺酰基取代的甲烷二化物

• DOI: 10.1002/chem.201201369
• 发表时间: 2012
• 期刊: Chemistry
• 作者: P. Schröter;V. H. Gessner
• 通讯作者: V. H. Gessner

Selective dehydrocoupling of phosphines by lithium chloride carbenoids.

氯化锂类胡萝卜素对膦的选择性脱氢偶联

• DOI: 10.1021/ja509381w
• 发表时间: 2014
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: S. Molitor;J. Becker;V. H. Gessner
• 通讯作者: V. H. Gessner