面不斉環状アミノメタロセニレンカルベン金属錯体の開発と触媒反応への応用

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本研究では、環状アミノメタロセニレンカルベン（CAMC: Cyclic (Amino)(Metallocenylene)Carbene）配位子が配位した金属錯体触媒を開発している。CAMCは、一般的なNHC（Ｎ-ヘテロサイクリックカルベン）として知られるジアミノカルベンと異なり、カルベン環内に窒素原子を一つしかもたないため金属に対してより強力な配位力をもつ。本研究では、CAMCのこのような性質を利用して、還元の枠を越えたより難易度の高い反応系（不斉炭素ー炭素結合形成反応、不斉酸化反応等）において、触媒活性と選択性の両立が図れる力量ある触媒の開発を目指している。これまでに我々は、CAMCのプロトタイプとして、七員環CAFeC（Cyclic (Amino)(Ferrocenylene)Carbene）、六員環CAFeC、五員環CAFeC、ペンタメチルシクロペンタジエニル基をもつ七員環CAFeC等を報告している。特に、七員環CAFeC及びペンタメチルシクロペンタジエニル基をもつ七員環CAFeCに関しては、不斉ホウ素共役付加反応や不斉水素移動反応において、良好な不斉配位子として利用できることを明らかにした。昨年度は一昨年度に引き続き、プロトタイプ配位子のフェロセン母格をコバルトセン母格に置き換えたCAMCの開発を行い、このものが配位したロジウム錯体の合成を試みた。一昨年度は、目的とするCAMC/Rh錯体の合成には至ったものの、収率が極めて低いという深刻な問題に直面した。昨年度、この点の改善に向けた様々な取り組みを行った結果、問題点を狙い通りに解決することができた。また昨年度は、これまで合成することが難しかった六員環CAFeC金属錯体の研究にも取り組んだ。結果として、六員環内の適切な箇所に置換基を導入すれば、目的物が上手く合成できることが分かった。