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面不斉環状アミノメタロセニレンカルベン金属錯体の開発と触媒反応への応用

平面不对称环状氨基茂金属碳烯金属配合物的开发及其在催化反应中的应用

基本信息

批准号：
21K05047
负责人：
吉田和弘
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05047/
关键词：
NHC 金属錯体触媒メタロセン面不斉

项目摘要

本研究では、環状アミノメタロセニレンカルベン（CAMC: Cyclic (Amino)(Metallocenylene)Carbene）配位子が配位した金属錯体触媒を開発している。CAMCは、一般的なNHC（Ｎ-ヘテロサイクリックカルベン）として知られるジアミノカルベンと異なり、カルベン環内に窒素原子を一つしかもたないため金属に対してより強力な配位力をもつ。本研究では、CAMCのこのような性質を利用して、還元の枠を越えたより難易度の高い反応系（不斉炭素ー炭素結合形成反応、不斉酸化反応等）において、触媒活性と選択性の両立が図れる力量ある触媒の開発を目指している。これまでに我々は、CAMCのプロトタイプとして、七員環CAFeC（Cyclic (Amino)(Ferrocenylene)Carbene）、六員環CAFeC、五員環CAFeC、ペンタメチルシクロペンタジエニル基をもつ七員環CAFeC等を報告している。特に、七員環CAFeC及びペンタメチルシクロペンタジエニル基をもつ七員環CAFeCに関しては、不斉ホウ素共役付加反応や不斉水素移動反応において、良好な不斉配位子として利用できることを明らかにした。昨年度は一昨年度に引き続き、プロトタイプ配位子のフェロセン母格をコバルトセン母格に置き換えたCAMCの開発を行い、このものが配位したロジウム錯体の合成を試みた。一昨年度は、目的とするCAMC/Rh錯体の合成には至ったものの、収率が極めて低いという深刻な問題に直面した。昨年度、この点の改善に向けた様々な取り組みを行った結果、問題点を狙い通りに解決することができた。また昨年度は、これまで合成することが難しかった六員環CAFeC金属錯体の研究にも取り組んだ。結果として、六員環内の適切な箇所に置換基を導入すれば、目的物が上手く合成できることが分かった。

In this study, Cyclic (Amino)(Metallocenylene)Carbene ligands were coordinated to metal complex catalysts. CAMC is a general NHC (N-terminal), and it is known that there is a strong coordination force between the elements in the ring and the metals. This study is aimed at the utilization of CAMC's properties, the improvement of its catalytic properties, the improvement of its catalytic activity, the improvement of its catalytic properties, and the development of catalysts. CAMC, seven-membered ring CAFeC (Cyclic (Amino)(Ferrocenylene)Carbene), six-membered ring CAFeC, five-membered ring CAFeC, seven-membered ring CAFeC, etc. are reported. Special, seven-membered ring CAFeC and seven-membered ring CAFeC are related to the use of good ligands. The development of CAMC and the synthesis of CAMC were studied in this paper. A year ago, the CAMC/Rh complex was synthesized in a very low rate and faced deep problems. Last year, the point of improvement, the result of the operation, the point of solution A study on the synthesis of six-membered CAFeC metal complexes was carried out. The results show that the substitution bases of the appropriate sites in the six-membered ring are introduced into the system, and the target compounds are synthesized.