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Catalytic arene difunctionalizations through benzyl-Pd chemistry

通过苄基-Pd 化学催化芳烃双官能化

基本信息

批准号：
21K05079
负责人：
武藤慶
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

入手容易なハロアレーン類の二官能基化反応の開発と応用に取り組んだ。我々がこれまでに見いだしたベンジルパラジウム中間体の発生を鍵とする、ハロアレーン、ジアゾ化合物、そして炭素もしくは窒素求核剤との触媒的三成分連結反応が本研究の基盤となっている。これまでハロゲン化アリールの芳香環上の官能基化反応の開発に注力してきたが、本期間では少し視点を変え、ハロゲン化アリールのハロゲンの変換(ipso置換)と、芳香環がもつ置換基上の化学修飾というこれまでと異なる二官能基化へ展開した。炭素官能基をもつハロゲン化アリールとジアゾ化合物、炭素求核剤をパラジウム触媒条件下反応させると、これら三成分が順次反応して連結され、２つの環形成を伴い多環性骨格を一挙に構築できることを見いだした。現在、見いだした反応の最適化と適用範囲の調査、天然物の迅速合成への応用を目指して進めている。上記の研究と同時に、以前見いだした脱芳香族的スピロ環化を用いて、天然物アルカロイドの短工程合成に着手した。標的としたのはアザスピロ環をもつ代表的な天然物、cephalotaxinesである。検討の結果、開発した反応を駆使することで、市販化合物から本天然物がもつアザスピロ環からなるベンゾテトラヒドロアゼピン骨格を4工程で構築することができた。この中間体から官能基変換を経て、3つのcephalotaxusアルカロイドをいずれも10工程未満で全合成できた。いずれも初の全合成である。

The development and application of difunctional reaction systems are easy to obtain. The three-component linkage reaction of the intermediate, intermediate, catalyst, carbon and other components was used as the base of this study. The development of functional groups on the aromatic rings of aromatic rings is of great importance. During this period, there are a few views on the development of functional groups on the aromatic rings. Carbon functional groups can be used to synthesize compounds and carbon nucleators under catalytic conditions. The three components can be sequentially linked to each other, and the formation of rings can be accompanied by the construction of polycyclic frameworks. Now, see the optimization of reaction, investigation of applicable range, rapid synthesis of natural substances and application of guidance. In this paper, the research on dearomatization of natural materials was carried out at the same time, and the short engineering synthesis of natural materials was carried out. The subject matter represents natural substances and cephalotaxines. As a result of the investigation, the development of new products has been carried out, and the marketing of new products has been carried out. This intermediate is a functional group conversion process, and the three cepalotaxus are completely synthesized. In the beginning, the total synthesis was completed.

项目成果

期刊论文数量（25）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Decarbonylative Reductive Coupling of Aromatic Esters by Nickel and Palladium Catalyst

镍钯催化剂对芳香酯的脱羰还原偶联

DOI：
10.1246/cl.220214
发表时间：
2022
期刊：
Chemistry Letters
影响因子：
1.6
作者：
Peng Yunfei;Isshiki Ryota;Muto Kei;Yamaguchi Junichiro
通讯作者：
Yamaguchi Junichiro

脱芳香族的アザスピロ環化によるcephalotaxine類の合成

氮杂螺环化脱芳构合成头孢噻嗪

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Isshiki Ryota;Kurosawa Miki B.;Muto Kei;Yamaguchi Junichiro;上部耀大・武藤慶・山口潤一郎
通讯作者：
上部耀大・武藤慶・山口潤一郎

パラジウム触媒によるジアゾ化合物とアミンを用いたハロアレーンの1,4-カルボアミノ化反応

使用重氮化合物和胺的钯催化卤代芳烃的 1,4-碳胺化反应

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yibing Cai;Takeshi Matsumoto;Shunsuke Yamada;Shuhei Yasuda;Junko;N. Kondo;Toshiyuki Yokoi;武藤慶・加藤弘基・柳本愛華・上部耀大・ウチクン・武者樹・小松田雅晃・山口潤一郎;ウチクン・武藤慶・山口潤一郎
通讯作者：
ウチクン・武藤慶・山口潤一郎

Ni-Catalyzed Aryl Sulfide Synthesis through an Aryl Exchange Reaction