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π-ベンジル錯体を鍵中間体とするベンゼン環の脱芳香族的官能基化反応の開発

以π-苄基配合物为关键中间体开发苯环脱芳构化官能化反应

基本信息

批准号：
16H07291
负责人：
武藤慶
金额：
$ 1.91万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-08-26 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16H07291/
关键词：
有機合成化学有機金属化学脱芳香族化触媒

项目摘要

ベンゼン環は有機分子における最頻出骨格であり剛直な平面構造をもつ。さらに芳香族安定化効果により種々の有機反応に対し安定である。芳香族求電子置換反応や触媒的クロスカップリング反応の進展により、芳香環の水平方向への化学修飾が容易になってきている。しかし、芳香環の垂直方向への化学修飾、すなわち脱芳香族的官能基化反応の開発は未だ報告例が限られる。このような脱芳香族的変換反応の実現は、ユビキタス骨格であるベンゼン環から三次元骨格をもつ分子の新規合成法となるため、有機合成化学の力量を押し上げることが期待できる。これまでに知られる脱芳香族的反応では、Birch還元や遷移金属触媒を用いた水素化が知られるが、これらの手法では芳香族性を壊しながら炭素置換基を導入することはできない。置換基の導入を伴う反応としては、主にフェノールやインドールなどの電子豊富芳香環に限られ、それ以外の芳香族分子に対する当該手法は少ない。本研究では、変換困難な芳香族分子群に対し芳香環上の置換基切断を起点する戦略に基づき触媒的脱芳香族的官能基化の開発を行った。具体的にはベンジルアルコール類と有機スズを化合物との脱芳香族的官能基化の開発をおこなった。ベンジルアルコール類は天然に豊富に存在する安価で低毒性な分子群であり、多くの有機分子骨格にみられる。ベンジルアルコール類の脱芳香族的官能基化を実現するにあたり、遷移金属触媒を用いてベンジル位C-O結合の切断を起点とする戦略に着目した。一般にC-O結合は反応性が低く、この結合切断を促進する触媒開発が重要となる。検討の結果、C-O結合の切断と脱芳香族的に置換基導入を可能にする高効率な触媒を見出すに至った。有機スズ化合物以外の求核剤が反応することも明らかになった。以上のことから研究は当初の期待以上に進展した。

In the environmental environment, the most important thing is to make a straight plane to make a straight plane. Many kinds of aromatic stabilizers have the opportunity to counteract the stabilization of aromatic compounds. Aromatic electrons are used for reverse reaction of the catalyst. The reaction is not only in progress, but also in the horizontal direction of the aromatics. It is easy to modify the chemistry in the horizontal direction. The chemical modification in the vertical direction and the functionalization of the aromatic group in the vertical direction of the aromatic and aromatic compounds have not been reported. The anti-aromatics of the fragrant family have been detected, the bone structure has been detected, the three-dimensional bone lattice has been synthesized, the new molecular synthesis method has been developed, and the synthetic chemical force has been used to improve the performance of the system. In this paper, the chemical reaction of the aromatic group, the Birch and the metal catalyst were used to remove the aromatic compounds. The aromatic compounds were added to the carbon base of the aromatic compounds. It is necessary to pay attention to the use of drugs such as anti-drug drugs, anti-aromatic drugs, anti-aromatics, anti-aromatics, aromatic compounds, aromatic compounds, aromatic molecules, aromatic molecules, In this study, we focus on the functional analysis of the dearomatization of the aromatic molecular group on the base of the starting point of the radical cut-off and the functional alkylation of the catalyst. Specific information is required to detect the availability of organic compounds and the functionalization of dearomatic compounds. There are low-toxicity molecular cluster clusters and multi-carrier molecular skeletal clusters that are naturally rich in organic compounds. The functional basis of the fragrance family is to remove the function of the fragrance family, and the metal transfer catalyst is used to combine the starting point of the cut-off device with the starting point of the cut-off device. In general, the combination of C color O and reverse reaction, combined with the combination of cutting off, to promote the development of catalytic agents. The results of the experiment and the combination of Cmuro and Cmuro showed that it was possible to cut off the base of dearomatization and the high rate of the catalyst. In addition to the organic compound, we need to check the anti-pollution system and understand the information. The above research is looking forward to the above progress.

项目成果

期刊论文数量（2）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Development of Catalytic Decarbonylative Transformations of Aromatic Esters

芳香酯催化脱羰转化研究进展

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
Ryosuke TAKISE;Toshimasa OKITA;Ryota ISSHIKI;Kazushi KUMAZAWA;Kenichiro ITAMI;Kei MUTO;Junichiro YAMAGUCHI
通讯作者：
Junichiro YAMAGUCHI

Palladium-catalyzed Decarbonylative Alkynylation of Aromatic Esters

DOI：
10.1246/cl.161001
发表时间：
2017-02
期刊：
Chemistry Letters
影响因子：
1.6
作者：
Toshimasa Okita;Kazushi Kumazawa;Ryosuke Takise;K. Muto;K. Itami;Junichiro Yamaguchi
通讯作者：
Toshimasa Okita;Kazushi Kumazawa;Ryosuke Takise;K. Muto;K. Itami;Junichiro Yamaguchi

Decarbonylative Diaryl Ether Synthesis by Pd and Ni Catalysis.

DOI：
10.1021/jacs.7b00049
发表时间：
2017-02
期刊：
Journal of the American Chemical Society
影响因子：
15
作者：
Ryosuke Takise;Ryota Isshiki;K. Muto;K. Itami;Junichiro Yamaguchi
通讯作者：
Ryosuke Takise;Ryota Isshiki;K. Muto;K. Itami;Junichiro Yamaguchi

エステル切断を軸とする新規カップリング反応の開発

开发以酯裂解为中心的新型偶联反应

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
Ryosuke TAKISE;Toshimasa OKITA;Ryota ISSHIKI;Kazushi KUMAZAWA;Kenichiro ITAMI;Kei MUTO;Junichiro YAMAGUCHI;佐々木多希子;武藤慶
通讯作者：
武藤慶

Palladium-Catalyzed Decarbonylative Cross-Coupling of Azinecarboxylates with Arylboronic Acids