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多金属骨格に束縛された非平面型カルボカチオンの化学

与多金属骨架结合的非平面碳阳离子的化学

基本信息

批准号：
21655019
负责人：
岡崎雅明
金额：
$ 2.12万
依托单位：
Hirosaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2011
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21655019/
关键词：
カルボカチオン鉄クラスタールイス酸ルイス酸触媒

项目摘要

昨年度までの研究成果により,バタフライ形構造をとる四鉄上において,架橋配位したプロモアセチレンから臭化物イオンを銀塩で引き抜くことで,非平面形エチニルカチオンが発生することを明らかにした。本年度は,非平面形カルボカチオンの準安定化において,最も適切な塩基の検討を行った。ピリジンおよびピリダジンとの反応では,銀塩を用いることなく,求核置換反応が進行することが明らかとなったが,いずれも陽イオン炭素への配位能が強く,求電子試薬との反応性を示さず,非平面形カルボカチオンの合成等価体としては適切ではないことがわかった。ピラジンとの反応では,求核性が弱いため,銀塩を添加する必要があるが,非平面形カルボカチオンを準安定化できることがわかった。例えば,水とは速やかに反応して,エチノール部位の生成を伴い,メチンおよびカルボニルが架橋配位した四鉄クラスターが得られた。一方,メタノールとの反応では,メトキシアセチレン配位クラスターが生成し,その合成単離に成功した。以上のとおり,ピラジンを塩基として用いることで,通常のシュレンクテクニックで取扱える程度に安定化され,かつ求電子試薬に対して高い活性を示すという「準安定化」に成功した。また,生成したメトキシアセチレン部位は興味深いことに水に不安定で,すぐに炭素-酸素結合の開裂を伴い,メチンおよびカルボニルが架橋配位したクラスターへと変換された。^<18>Oで標識した水を用いることで,その反応機構を考察した。今後は,非平面形カルボカチオンの特性を基盤とするルイス酸触媒への応用が期待される。

Last year, the results of the research were reviewed in this paper. In the last year, the results of the research were reviewed in this paper. In the last year, the results of the research were reviewed in this paper, and the results of the research were reviewed in this year. This year, the non-plane shape is very stable, and the most important thing is to improve the stability of the system. In the system, the system is sensitive, the system is used, the coordination of carbon is strong, the electron is used to demonstrate the reactivity, the non-planar structure is used to synthesize the system, and so on. It is necessary to add the necessary information, and the non-plane shape is not the same as that of the non-planar one. For example, the speed of the water, the speed, the speed, speed On one side, there is a negative response, the coordination is connected, the synthesis is successful. In the above system, the basic equipment is used. Usually, the stability of the system depends on the degree of stability, and the high activity of the electronic system indicates that the system is stable and successful. In the first place, there is a deep smell in the air, the water is unstable, the combination of carbon and acid is used to open the joint, and the coordination structure is used in the system. ^ & the lt;18>O label recognizes that the water supply system is used, and the anti-regulatory agency is required to investigate the situation. In the future, the non-planar structure is based on the properties of the acid catalyst.