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多金属骨格の特性に基づく機能性分子の創製

基于多金属骨架特性创建功能分子

基本信息

批准号：
20350027
负责人：
岡崎雅明
金额：
$ 10.98万
依托单位：
Hirosaki University (2009-2011)Kyoto University (2008)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2012
项目状态：
已结题

项目摘要

3d金属である鉄は酸化還元活性であり,特に四鉄骨格は,酸化還元に応答して,その骨格を四面体構造,バタフライ形構造,ヒンジ部位に金属-金属結合を持たないバタフライ形構造間で相互変換できる。本研究では,この四鉄骨格の酸化還元特性に基づき,不活性炭素資源の高効率変換反応への応用を最終目的として,実験的検討を行った。鉄はクラーク数の大きい金属であり,このような試みは元素戦略的観点からも重要である。代表者はこれまでに[(η^5-C_5H_4Me)_4Fe_4(CO)_4]とLiAlH_4との反応により,一酸化炭素の還元的カップリングにより,[(η^5-C_5H_4Me)_4Fe_4(HCCH)_2]が生成することを見出だし,さらにNBSとの反応により,[(η^5-C_5H_4Me)_4Fe_4(HCCH)(HCCBr)】^+を得ることに成功している。本研究ではこの四鉄クラスターに,第一級アミンNH_2^tBu,酸化剤,および塩基をこの順で反応させることで,プロモアセチレンをメチン(CH)とイソシアニド(^tBuNC)へ四鉄上で変換させることに成功した。メチンおよびイソシアニドが架橋配位したクラスター[(η^5-C_5H_4Me)_4Fe_4(HCCH)(μ_3-CH)(μ_3-CN^tBu))]^+については,その構造を単結晶X線構造解析により明らかにした。その結果,一連の反応の過程で,四鉄骨格ではヒンジ部位の結合が新たに生成し,炭素-炭素結合の開裂反応において,重要な役割を担っていることが明らかとなった。今後,不活性炭素資源を基質として用いた,触媒反応への応用が期待される。当初予定した,四鉄骨格とタンパク質との複合化により機能性分子を創製する試みは,四鉄部位の水に対する溶解性の問題から,複合化段階で十分な成果が得られなかった。また,四鉄骨格を含有するポリマー合成では,有機溶媒に対する溶解性が問題となった。

3D metal alloy acidified metal alloy active metal, special four-metal lattice, acidified metal, tetrahedron, metal, metal The purpose of this study is to study the characteristics of acidified carbon resources, which is based on the basic characteristics of acidizing, the high frequency of inactivated carbon resources, the most important purpose of this study. The number of metal elements is large, and the points of elements are important. Representative [(η ^ 5-C_5H_4Me) _ 4Fe_4 (CO) _ 4] "LiAlH_4" reverses the output of an acidified carbon element, [(^ η 5-C_5H_4Me) _ 4Fe_4 (HCCH) _ 2] generates the output, and the NBS generates the output. [(η ^ 5-C_5H_4Me) _ 4Fe_4 (HCCH) (HCCBr)] ^ + is successful. In this study, the first level was NH _ 2 ^ tBu, acidified, basic, negative, negative (CH), successful (^ tBuNC), successful. In this paper, we need to learn how to coordinate with each other. [(η ^ 5-C_5H_4Me) _ 4Fe_4 (HCCH) (μ _ 3-CH) (μ _ 3-CN ^ tBu)] ^ + this makes the X-ray analysis of the crystal structure. According to the results of the experiment, the whole process was analyzed, and the four parts of the system were combined with the new generation system, and the carbon-carbon combination was used to analyze the process, and the important operation was analyzed. In the future, the inactivated carbon resource base will be used as a catalyst, and the catalyst will be used as a counter-catalyst. At the beginning, it was predetermined that the four-fold bone structure would be used to synthesize the functional molecular biology test, and the four-part water supply would cause solubility problems, and the results of the four-step integration would be very successful. Please note that the four-fold bone lattice contains a synthetic drug, an organic solvent, a problem of solubility, a problem of solubility.