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遷移金属クラスターの多段階酸化還元能を利用した小分子の活性化

遷移金属クラスターの多段階酸化還元能を利用した小分子の活性化
利用过渡金属簇的多步氧化还原能力活化小分子
批准号：
14740357
负责人：
岡崎 雅明
金额：
$2.69万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2002 至 2003
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14740357/
关键词：
クラスターアセチレンブロモアセチレン鉄Fischer-Tropsch反応末端アルキンアセチレンクラスター

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项目成果

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Cp'_4Fe_4(CO)_4(Cp'=C_5H_4Me)とLiAlH_4との反応により生成するアセチレンクラスターCP'_4Fe_4(HCCH)_2(1)は、一酸化炭素と水素の混合ガスから炭化水素化合物を合成するFischer-Tropsch反応における中間体のモデル化合物と考えられ、その反応性、特にアセチレンフラグメントの性質については興味が持たれる。本年度は昨年度に引き続き実験を行ない、Cp'_4Fe_4(HCCH)_2と臭素化剤であるNBSとの反応により、アセチレン水素の段階的臭素化に成功し、[Cp'_4Fe_4(HCCH)(HCCBr)]^+(1-Br)、[Cp'_4Fe_4(HCCBr)]+(1-Br_2)、[Cp'_4Fe_4(BrCCBr)(HCCBr)](1-Br_3)および[Cp'_4Fe_4(BrCCBr)_2]^+(1-Br_4)の選択的かつ高収率合成に成功した。クラスター1-Br_4については単結晶X線構造解析により、その構造を明らかにした。1-Brにおけるアセチレン上のブロモ基はピリジンにより容易に置換され、ピリジニウム置換のアセチレンクラスター[Cp'_4Fe_4(BrCCBr)(HCC・Py)]^<2+>がほぼ定量的に得られた。今後は遷移金属クラスター上で、末端アルキンの水素のブロモ化により、ブロモアルキンを反応中間体として発生させ、アルキン類の化学修飾反応へと応用していきたい。
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会议论文
Masaaki Okazaki: "Synthesis and Structure of {(2-Phosphinoethyl)silyl}rhodium(I) Complex RH{κ^2-Si,P)-Me_2Si(CH_2)_2PPh_2] (Pme_3)_n (n=2,3)"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 2002. 2061-2068 (2002)
Masaaki Okazaki：“{(2-膦基乙基)甲硅烷基}铑(I)络合物RH{κ^2-Si,P)-Me_2Si(CH_2)_2PPh_2] (Pme_3)_n (n=2,3)的合成与结构” J.化学学会，道尔顿翻译。2002。2061-2068（2002）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Masaaki Okazaki: "Synthesis and reactivity of (phosphinoalkyl)silyl complexes."Coord.Chem.Rev.. 226. 167-178 (2002)
Masaaki Okazaki：“(膦基烷基)甲硅烷基配合物的合成和反应性。”Coord.Chem.Rev.. 226. 167-178 (2002)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Masatoshi Iwata: "Insertion of Pyridine into an Iron-Silicon Bond : Structure of the Product Cp*(CO)Fe{η^3(C, C, C)-C_5H_5NSiMe_2NPh_2}"Chem.Commun.. 2003. 2744-2745 (2003)
岩田正俊：“将吡啶插入铁-硅键中：产物的结构 Cp*(CO)Fe{η^3(C, C, C)-C_5H_5NSiMe_2NPh_2}”Chem.Commun.. 2003. 2744-2745 ( 2003）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Masaaki Okazaki: "Synthesis, structure, and reactivity of hydridobis(silylene)-ruthenium(IV)-xantsil complexes (xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis-(dimethylsilyl))-A stabilized form of key intermediates in the catalytic oligomerization-deoligome
Masaaki Okazaki：“氢化双（亚硅基）-钌（IV）-xantsil 配合物的合成、结构和反应性（xantsil =（9,9-二甲基呫吨-4,5-二基）双-（二甲基甲硅烷基））-A 的稳定形式
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    含ケイ素二重結合化合物と遷移金属の複合化によるルイス酸・塩基反応場の構築
    • 批准号：
      21K05095
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
    • 资助金额：
      $2.66万
    • 财政年份：
      2021
    • 负责人：
      岡崎 雅明
    • 依托单位：
      Hirosaki University
    多金属骨格に束縛された非平面型カルボカチオンの化学
    • 批准号：
      21655019
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
    • 资助金额：
      $2.12万
    • 财政年份：
      2009
    • 负责人：
      岡崎 雅明
    • 依托单位：
      Hirosaki University
    酸化還元活性な四鉄-四炭素骨格を用いた新機軸触媒設計
    多金属骨格の特性に基づく機能性分子の創製
    海外基金