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Catalytic organic reactions using acetal-type salt intermediates

使用缩醛型盐中间体催化有机反应

基本信息

批准号：
21K06454
负责人：
藤岡弘道
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本申請者は、アセタールをTMSOTfとコリジンで処理し、水で後処理すると、効率よく高収率でアセタールの脱保護が進行することを見出している。また水の代わりに種々の求核種を用い、アセタールの求核置換反応にも成功している。本法は、弱塩基性条件下に進行するユニークなアセタールの変換法であり、従来の酸性条件下の反応では用いることのできなかった酸に弱い官能基を持つ基質でも高収率で反応が進行する。しかしながら試薬として2当量のTMSOTfと塩基として3当量のコリジンを用いる必要があり、大量での反応や高価な光学活性な塩基を用いた不斉合成への展開を考えると実用性の面が弱い。そこで本科研の研究では、その触媒化について検討し、アセタールを触媒量のTMSOTfとコリジンで処理し、ついでＴＭＳＣｌ存在下、ジメチルスルフィド、トリエチルホスフィンまたはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）で処理した後、水で後処理すると、芳香族アルデヒド由来のアセタールが高収率で脱保護されることを見出した。特にジメチルホルムアミドを用いると、脂肪族アルデヒド由来のアセタールは脱保護されず、芳香族由来のアセタールのみが選択的に脱保護された。一方、ジメチルスルフィドまたはトリエチルホスフィンを用いると、脂肪族アルデヒド由来のアセタールも触媒量のTMSOTfとコリジンで脱保護が進行するものの、その収率は60～70％にとどまった。そこで昨年度（2022年）の研究では、まず芳香族アルデヒド由来アセタールの選択的脱保護の一般化を図った。その結果、様々な芳香族アルデヒド由来のアセタールでの脱保護に成功した。

This applicant is responsible for the treatment of TMSOTf insurance, the treatment of water, the treatment of water, and the high rate of protection. On behalf of all kinds of water equipment, we have successfully obtained nuclear weapons for nuclear use and anti-nuclear equipment. In this method, under weak basic conditions, the system is used in the system, and under acidic conditions, the anti-drug system is used to improve the performance of the weak functional group. The equivalent of TMSOTf, the equivalent of base 3, and the use of necessary materials, high optical activity, high optical activity, poor performance and poor usability. The purpose of this research is to study the contents of this scientific research, to make sure that the amount of the media is TMSOTf, that is, in the presence of TMSCl, that it can be used in the study of this scientific research, in the presence of TMSCl, in the presence of water, after the treatment of water, after the treatment of water. The reason for the aromatics is that the rate of loss of protection is very high. Special attention should be paid to the use of antioxidants, aliphatic compounds, and aromatics. On the one hand, you need to know how to use the aliphatic resin. The reason is that you need to use the amount of TMSOTf to get rid of insurance. The rate is 60. 70%. In the last year (2022), we studied the origin of the fragrance family, and the reason why we chose to get rid of insurance is to generalize the situation. The results showed that the aromatics were successful in getting rid of the insurance.