synthesis of heteropolycyclic building blocks via catalytic cycloisomerization reactions

通过催化环异构化反应合成杂多环结构单元

• 批准号: 21K06462
• 负责人: 穴田 仁洋
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Musashino University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K06462/
• 关键词: アルキン; 環化異性化; Rh(II)カルボキシラート錯体; スルホンアミド; 含窒素ビルディングブロック; 環化異性化反応; 二核ロジウム(II)錯体; 含窒素複素環ビルディングブロック; シクロプロパン; ビルディングブロック; 複素環化合物

二核ロジウム(II)錯体を用いた触媒的環化異性化反応を鍵反応とする含窒素複素環ビルディングブロック構築とその応用についての研究を行い、本年度は下記の成果を得ることができた。(1) Rh2(pfb)4を用いたN-シクロヘキセニル-N-プロパルギルスルホンアミドの環化異性化反応において、窒素原子上の置換基効果について検討を行ったところ、フェニルスルホニル基上の置換基の電子求引性の低下に伴い収率が低下すること、ベンゼン環上の置換基は4位よりも2位に存在すると収率が向上する傾向にあることが分かった。(2) 環化異性化反応で得られたシクロプロパン環が縮環した三環性スルホンアミドの二重結合を位置および立体選択的なヒドロホウ素化を行った後に生じたアルコールを酸化して調製されたシクロプロピルケトンに対し、ギ酸中ヨウ化ナトリウムで処理すると位置および立体選択的なシクロプロパン環の開環が進行し、高収率でγ-ヨードケトンが得られることを明らかにした。(3) アルキン末端にアリール基が置換した基質を用いると当初予想したシクロプロパン環が縮環した三環性スルホンアミドではなく、exoメチレン部位をもつヘキサヒドロインドールが中程度の収率で得られることが分かった。(4) 1,5-ジアリール-1-ペンチンの7-endo型分子内ヒドロアリール化反応を行うべくRh2(pfb)4を作用させたが反応は全く進行しなかった。代わりにTfOHを用いると低収率ながら所望の9-アリールベンゾスベレン誘導体が得られることが分かった。現在収率の向上を目指し反応条件の最適化を行っている。

Two nuclear ロ ジ ウ ム (II) misprinted を with い た catalytic cyclization of the opposite sex is changed the 応 を key anti 応 と す る including smothering element compound element ring ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク build と そ の 応 with に つ い て の research を い, under this annual は を の achievements have to remember る こ と が で き た. (1) Rh2 (PFB) 4 を い た N - シ ク ロ ヘ キ セ ニ ル - N - プ ロ パ ル ギ ル ス ル ホ ン ア ミ ド の subjects cyclic reverse 応 に お い て, smothering element atoms の displacement based on the working fruit に つ い て 検 line for を っ た と こ ろ, フ ェ ニ ル ス ル ホ ニ ル の replacement based on base の lead low の に with electronic o い 収 rate low が す る こ と, ベ ン ゼ ン ring There is an upward する tendency for the すると yield が at the 4th position of the <s:1> permutation base よ and the に at the 2nd position に. The にある にある とが とが score is った. (2) Subjects cyclization anti 応 で must ら れ た シ ク ロ プ ロ パ ン ring が shrinkage ring し た three-ring sex ス ル ホ ン ア ミ ド の double combination を position お よ び stereoscopic sentaku な ヒ ド ロ ホ ウ element change line を っ た に born after じ た ア ル コ ー ル を acidification し て modulation さ れ た シ ク ロ プ ロ ピ ル ケ ト ン に し seaborne, ギ acid in ヨ ウ change ナ ト リ ウ ム で 処 Richard す る と position お よ び Body sentaku な シ ク ロ プ ロ パ ン ring の open-loop が し, high rate of 収 で gamma ヨ ー ド ケ ト ン が have ら れ る こ と を Ming ら か に し た. End (3) ア ル キ ン に ア リ ー ル base が replacement し を た matrix with い る と had to think し た シ ク ロ プ ロ パ ン ring が shrinkage ring し た three-ring sex ス ル ホ ン ア ミ ド で は な く and exobiology メ チ レ ン parts を も つ ヘ キ サ ヒ ド ロ イ ン ド ー ル が degree in の で 収 rate have ら れ る こ と が points か っ た. (4) 1, 5 - ジ ア リ ー ル - 1 - ペ ン チ ン の 7 - endo intramolecular ヒ ド ロ ア リ ー ル turn against 応 を line う べ く Rh2 (PFB) 4 を role さ せ た が anti 応 は く completely し な か っ た. Generation わ り に TfOH を with い る と low 収 rate な が ら hoped の 9 - ア リ ー ル ベ ン ゾ ス ベ レ ン inductor が have ら れ る こ と が points か っ た. Now the yield <s:1> moves up を, pointing to the <s:1> inverse 応 condition <s:1> optimizations を rows って る る る.

项目成果

有機合成化学に貢献できる触媒反応の開発を目指して

旨在开发有助于合成有机化学的催化反应

• 发表时间: 2022
• 作者: Yasui Motohiro;Ohbu Haruna;Ishikawa Maho;Yoshida Tatsuhito;Takeda Norihiko;Hirao Seiya;Abe Takumi;Ueda Masafumi;穴田 仁洋
• 通讯作者: 穴田 仁洋

ルテニウムヒドリド触媒およびカルボジイミドを用いたアルコールの酸化的脱水素反応

氢化钌催化剂和碳二亚胺对醇的氧化脱氢

• 发表时间: 2023
• 作者: 末木 俊輔;藤井 愛奈;小宮 雄太朗;越智 政希;牧野 宏章;穴田 仁洋
• 通讯作者: 穴田 仁洋

Rh(II)カルボキシラート錯体触媒によるエンイン部位をもつスルホンアミドの環化異性化反応

Rh(II) 羧酸盐配合物催化磺酰胺与烯炔部分的环异构化反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 金城 加奈;米内 凌;白木 颯人;末木 俊輔;穴田 仁洋
• 通讯作者: 穴田 仁洋

ルテニウムヒドリド触媒およびカルボジイミドを水素受容体とするアルコールの酸化的脱水素反応

氢化钌催化剂和碳二亚胺为氢受体的醇氧化脱氢

• 发表时间: 2023
• 作者: 末木 俊輔;藤井 愛奈;小宮 雄太朗;越智 政希;牧野 宏章;穴田 仁洋
• 通讯作者: 穴田 仁洋

分子内C-H挿入反応を機軸とする4-アリール-β-ラクタム誘導体の立体選択的合成

基于分子内C-H插入反应的4-芳基-β-内酰胺衍生物的立体选择性合成

• 发表时间: 2023
• 作者: 高瀬 裕野;菊田 菜摘;竹内 香織;牧野 宏章;末木 俊輔;穴田 仁洋
• 通讯作者: 穴田 仁洋