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遷移金属触媒による環化異性化反応の研究

遷移金属触媒による環化異性化反応の研究
过渡金属催化剂环化异构化反应研究
批准号：
08F08037
负责人：
茶谷 直人
金额：
$1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2008 至 2009
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08F08037/
关键词：
ジイン一酸化炭素ロジウム環化カルボニル化クライゼン転位タンデム反応遷移金属触媒環化異性化アルキン活性化エンインカルベノイド

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项目成果

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ジイン類と金属カルボニル錯体からシクロペンタジエノン-金属カルボニル錯体が生成することは古くから知られていたが、その塩化物の構造は推定されてはいたが、そのX線構造解析は報告されていなかった。本研究では、シクロペンタジエノン-ロジウム(カルボニル)塩化物錯体のX線構造解析に初めて成功した。さらに、ジイン類が量論量の金属カルボニルと反応し、シクロペンタジエノンが量論的に生成することは知られていたが、その触媒反応は知られていなかった。これは、生成するシクロペンタジエノン-金属カルボニル錯体が安定なことに起因していると思われる。つまり、シクロペンタジエノンが金属に強く配位し、解離できないため、触媒的に回らなかったためである。そこで、本研究ではロジウム触媒存在下、ジインと一酸化炭素から生成したシクロペンタジエノンにフェノキシ基を適当な位置に結合させておくと、反応条件下でクライゼン転位が起こり、その結果、ジイン類の環化カルボニル化/クライゼン転位のタンデム反応が起こる系を設計した。反応を行ったところ、期待通りタンデム反応が効率よく進行することがわかった。まず、初期生成物として得られたシクロペンタジエノン-ロジウムカルボニル錯体が、金属の配位のため続くクライゼン転位を通常よりも低温で進行させていると思われる。基質の適用範囲はやや狭いが、新しい形式の触媒的カルボニル化反応の開発に成功した。
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会议论文
Skeletal Reorganization of Enynes through Electrophilic Activation of Alkynes with Various Metal Catalysts : Double Cleavage of C-C Double Bond and Triple Bond
各种金属催化剂通过炔烃的亲电活化进行烯炔的骨架重组：C-C双键和三键的双断裂
DOI： --
发表时间： 2009
期刊： Chem. Commun. 4
影响因子： --
作者： [S. I. Lee, N. Chatani]
通讯作者： N. Chatani
Synthesis of[RhCl(CO)(cyclopentadienone)]_2 from[RhC](cod)]_2 and a 1,6-diyneunder CO : Application to Rh(I)-catalyzed tandem[2+2+1]carbonylative cycloaddition of Diynes and Claisen Rearrangement
CO 下 [RhC](cod)]_2 和 1,6-二炔合成 [RhCl(CO)(环戊二烯酮)]_2 ：在 Rh(I) 催化的二炔和 Claisen 串联[2 2 1]羰基化环加成反应中的应用
DOI： --
发表时间： 2010
期刊： Chem.Commun. (印刷中)
影响因子： --
作者： [M. Suzuki, Y. Yoshikawa, T. Mori, C. Crozatier, K. Yoshikawa, Cecile Crozatier, Naoto Chatani]
通讯作者： Naoto Chatani
遠隔炭素－水素結合の変換反応と合成終盤での官能基変換の方法論の開発
  • 批准号：
    19F19330
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.7万
  • 财政年份：
    2019
  • 负责人：
    茶谷 直人
  • 依托单位：
    Osaka University
プネウマからガイストへ──古代ギリシアからゲーテにいたる人間三元論の系譜
  • 批准号：
    17K02255
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 资助金额：
    $2.58万
  • 财政年份：
    2017
  • 负责人：
    茶谷 直人
  • 依托单位：
    Kobe University
強固な結合の活性化を鍵とする触媒反応の開発
  • 批准号：
    15H02177
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $27.87万
  • 财政年份：
    2015
  • 负责人：
    茶谷 直人
  • 依托单位：
    Osaka University
シリルロジウム種を触媒活性種とする触媒反応の開発
  • 批准号：
    20036035
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    茶谷 直人
  • 依托单位：
    Osaka University
海外基金