权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

Innovative catalysis enabled by nucleophilic activation of silanes

硅烷亲核活化实现创新催化

基本信息

批准号：
21H01953
负责人：
亀尾肇
金额：
$ 11.23万
依托单位：
Osaka Metropolitan University (2022-2023)Osaka Prefecture University (2021)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21H01953/
关键词：
無機化学錯体化学触媒結合活性化触媒反応

项目摘要

これまでにホスフィンを配向基とする、フルオロシラン、アルコキシシラン、フルオロゲルマンのカップリング反応を、パラジウム触媒もしくはニッケル触媒を用いることで実現してきた。それらの反応開発において、フェニルシランのフェニル基がアリール Ar 基に変換される Si-Ph/Si-Ar 交換反応が僅かながら進行していることが明らかになっていた。そこで、一般的に Si-C(sp2) 結合よりも切断されにくい Si-C(sp3) 結合の形成反応へと展開することで、触媒的変換が選択的に実現できるものと着想した。具体的には、ケイ素-フェニル基のアルキル化を検討した結果、パラジウムの触媒系にルイス酸を添加することで、Si-Ph/Si-R 交換反応 (R = アルキル基) が進行し、目的のアルキル化生成物がほぼ選択的に得られることが分かった。アルキル化剤を検討することで、メチル基以外にもエチル基、イソブチル基なども導入可能なことを明らかにした。これらの反応は、私の知る限り、フェニルシランの初めての触媒的なアルキル化反応である。さらに、同様の戦略によって、より難度の高いケイ素-メチル結合のアリール反応も実現できることを見出した。本反応もまた、私の知る限り、外部アリール化剤を用いた初めてのケイ素-アルキル結合のアリール化反応である。現在では、遷移金属錯体による活性化がより困難される有機ゲルマニウム化合物にも触媒反応が適用できることを明らかにしている。

This is the first time that the media has been used in the field. The Si-Ph/Si-Ar exchange reaction is carried out in the presence of a catalyst. In general, Si-C(sp2) bonds are cut off, Si-C(sp3) bonds are formed, and catalyst transitions are realized. Specifically, as a result of the investigation of the molecular structure of the catalyst system, the addition of acid to the catalyst system, the Si-Ph/Si-R exchange reaction (R = molecular structure), and the separation of the molecular structure of the product of the object. The first step is to improve the quality of the products. This is the first time that the United States has made such a move. In addition to the above, it is also possible to find out the difficulty of the game. This is the first time that we've had a problem with this, and we've had a problem with this. Now it is difficult to activate the migration metal complex, but it is also difficult to activate the organic complex.