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Catalytic Reactions Enabled by Metallopincer Ligands

Metallopincer 配体实现的催化反应

基本信息

批准号：
20H00376
负责人：
中尾佳亮
金额：
$ 28.37万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

有機合成指向有機金属化学分野の研究は，現在，大半が既知の素反応(触媒反応を構成する単段階の反応)を組み合わせる発想に基づき，既知の (多くの場合，市販の)金属触媒を網羅的に探索する研究に止まっている。本研究では，金属元素を配位元素として有し，M-M結合を錯体中に生じさせるメタロピンサー配位子を用いて様々なマルチメタル錯体を開発する。従来の単一遷移金属触媒に比べて格段に電子豊富な遷移金属中心の電子を利用する，あるいは，M-M結合の結合電子を利用する異なる二種類の低反応性シグマ結合活性化法によって，従来の単一金属触媒では容易ではなかった不活性結合(C-H，C-C，C-F，C-O，Si-O)の官能基化やCO2 官能基化反応を開発する。2021年度に得られた研究実績の概要は，以下の通りである。1. メタロピンサー錯体の系統的創出に関して，配位子骨格をいくつか新規に合成し，これを用いたBおよびGa含有ピンサー配位子の創出に成功した。これらのRh錯体を合成して，構造や電子状態の比較を行った。2. 極性σ結合活性化・官能基化に関して，Rh-Al触媒を用いるAr-OMe結合の水素化およびホウ素化の成果を纏め論文発表した。3. Al-Rh錯体によって，ケトンのカルボニルC=O結合が活性化できることを見出した。

Organic synthesis is directed to the study of organometallic chemistry. At present, most of the known elemental reactions (catalyst reactions in different stages) are combined to form the basic reaction system. The known (in many cases, commercially available) metal catalysts are explored. In this study, we investigated the development of metal ligand complexes in M-M binding complexes. In recent years, the use of electrons rich in the transition metal center in the transition metal catalyst is different from that of the combined electrons of M-M bonds. Two kinds of low reactivity methods for combination activation are used. In recent years, the functionalization and CO2 functionalization of inactive bonds (C-H, C-C, C-F, C-O, Si-O) of single metal catalysts are easily developed. Summary of research results for the year 2021: 1. For the creation of the ligand complex system, the ligand structure is successfully synthesized by using the ligand complex. The structure and electronic state of the Rh complex are compared. 2. The results of hydration and functionalization of Rh-Al catalyst with Ar-OMe combination are presented. 3. Al-Rh complex is activated by C=O binding.