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Catalytic Reactions Enabled by Metallopincer Ligands

Metallopincer 配体实现的催化反应

基本信息

批准号：
20H00376
负责人：
中尾佳亮
金额：
$ 28.37万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

有機合成指向有機金属化学分野の研究は，現在，大半が既知の素反応(触媒反応を構成する単段階の反応)を組み合わせる発想に基づき，既知の (多くの場合，市販の)金属触媒を網羅的に探索する研究に止まっている。本研究では，金属元素を配位元素として有し，M-M結合を錯体中に生じさせるメタロピンサー配位子を用いて様々なマルチメタル錯体を開発する。従来の単一遷移金属触媒に比べて格段に電子豊富な遷移金属中心の電子を利用する，あるいは，M-M結合の結合電子を利用する異なる二種類の低反応性シグマ結合活性化法によって，従来の単一金属触媒では容易ではなかった不活性結合(C-H，C-C，C-F，C-O，Si-O)の官能基化やCO2 官能基化反応を開発する。2021年度に得られた研究実績の概要は，以下の通りである。1. メタロピンサー錯体の系統的創出に関して，配位子骨格をいくつか新規に合成し，これを用いたBおよびGa含有ピンサー配位子の創出に成功した。これらのRh錯体を合成して，構造や電子状態の比較を行った。2. 極性σ結合活性化・官能基化に関して，Rh-Al触媒を用いるAr-OMe結合の水素化およびホウ素化の成果を纏め論文発表した。3. Al-Rh錯体によって，ケトンのカルボニルC=O結合が活性化できることを見出した。

Organic synthesis to organometallic chemistry eset はの study, now, more than half が already know の element against 応 (catalyst against 応を constitute する単 Duan Jie の anti 応) を group み close わせる発 think に base づき, both known の (more くの occasions, city dealers の) metal catalyst を snare に explore すに check まる research っている. This study では, metal elements を coordination elements としてし, M - M combining をに in misprinted じさせるメタロピンサー ligand を with いて others 々なマルチメタル misprinted を open 発する. 従 to の単 migration of a metal catalyst に than べて lattice period に electronic metal center の aboundant な migration を using する, あるいは, M - M combining の electronic を use する different なる two kinds の low against 応シグマ activation method によって, 従 to の単 a metal catalyst では easy ではなかった not active combination (C - H, C - C, C-F, C-O, Si-O) functionalization やCO2 functionalization 応を development する. A summary of the られた research achievements obtained from に in 2021 に, as follows であるである. 1. メタロピンサー misprinted の system makes に masato して, ligand bone をいくつか new rules しに synthesis, これを with いた B および Ga contains ピンサー ligand の hit に successful した. <s:1> れら <s:1> Rh missynthesis をて, construction や electronic state <e:1> comparison を row った. 2. Polarity sigma combining activeness, functionality, change に masato して, Rh - Al catalyst を with いる Ar -ome combining の water element change およびホウ element change result を tangle めの発 table した. 3. Al - Rh misprinted によって, ケトンのカルボニル C = O combination が activeness できることを shows した.