权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

機能性ケイ素反応剤の創製と反応開発

功能硅反应物的创造和反应发展

基本信息

批准号：
20036030
负责人：
中尾佳亮
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036030/
关键词：
ケイ素シリカート遷移金属分子内配位

项目摘要

有機ケイ素化合物は,ケイ素が天然に豊富に存在するため入手が容易なうえ,一般に毒性が低く安定なため,調製・保存・取り扱いが容易な合成反応剤としてきわめて魅力的である.しかしながら,きわめて安定がゆえに反応性が低いテトラオルガノシランをそのまま炭素求核剤として利用できる実用的な例は限られており,有機合成反応剤としての汎用性はあまり高くなかった.このような背景から申請者は,オルガノ[(2-ヒドロキシメチル)フェニル]ジメチルシランを用いた遷移金属触媒反応をこれまでに開発してきた.本ケイ素反応剤は,テトラオルガノシランであるためきわめて安定でありながら,水酸基の分子内配位によって容易に5配位シリカートを形成できるため,従来用いられてきたケイ素反応剤に比べ,きわめて温和な条件下でトランスメタル化が進行し,交差カップリング反応やカルボニル付加反応に利用できることを報告している.本研究では,これを用いた効率的分子変換のさらなる展開と,これをさらに修飾することによって,高配位シリカートの形成や遷移金属へのトランスメタル化あるいは酸化的付加による炭素・ケイ素結合の活性化が容易で,飛躍的に反応活性な「機能性ケイ素反応剤」およびこれを用いる新反応の開発をおこなった.平成21年度は,第二級アルキルケイ素反応剤を用いる交差カップリング反応を検討した.まず,[(2-ヒドロキシ-2-プロピル)フェニル]トリイソプロピルシランといろいろなハロゲン化アリールとのパラジウム/銅協働触媒交差カップリング反応がアルキル基選択的に進行して,対応するイソプロピル化体が収率よく得られることを見つけた.同様の反応剤設計により,シクロペンチル基やシクロヘキシル基をカップリングさせることもできた.これは,第二級アルキルケイ素反応剤を用いる交差カップリングの初めての例である.いずれの反応も,リン酸三カリウムを塩基に用いる比較的穏和な条件で進行するので,従来のケイ素反応剤の交差カップリング反応では難しかったシリル保護基を有する基質もこれを損ねることなく反応できるようになった.

Organic compounds are naturally abundant and easy to start with, generally low in toxicity, stable, easy to prepare, easy to preserve, easy to extract, and attractive to synthesize. For example, organic synthesis of organic compounds has a low reactivity, a high reactivity, and a low reactivity. The background of the application is: [(2-D)][(2-D)[(2-D)][(2-D)][(2-D)[(2-D)][(2-D)[ The present invention relates to a method for preparing an aqueous acid group by intramolecular coordination, wherein the intramolecular coordination of the aqueous acid group is easy to form, and the intramolecular coordination of the aqueous acid group is easy to form, and the intramolecular coordination of the aqueous acid group is easy to form. In this study, the molecular transformation of high efficiency in the use of chemical reagents was developed. In addition, the formation of high coordination compounds and the activation of migration metal ions in the use of chemical reagents were studied. In 2011, the second level of anti-corruption measures was taken to improve the quality of anti-corruption measures. In addition,[(2-D)-2-P]-2-P]-3-P]-3-P]-2-P]- With the same anti-tamper design, the Sicuro selection base and the Sicuro design base can be used together. The second stage of the game is the first stage of the game. In the case of the reaction, the reaction is carried out under the condition that the reaction is carried out under the condition that the reaction is carried out under the condition that the reaction is carried out under the condition that the reaction is carried out.