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機能性ケイ素反応剤の創製と反応開発

功能硅反应物的创造和反应发展

基本信息

批准号：
19027029
负责人：
中尾佳亮
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027029/
关键词：
ケイ素シリカート遷移金属分子内配位

项目摘要

有機ケイ素化合物は,ケイ素が天然に豊富に存在するため入手が容易なうえ,一般に毒性が低く安定なため,調製・保存・取り扱いが容易な合成反応剤としてきわめて魅力的である.しかしながら,きわめて安定がゆえに反応性が低いテトラオルガノシランをそのまま炭素求核剤として利用できる実用的な例は限られており,有機合成反応剤としての汎用性はあまり高くなかった.このような背景から申請者は,オルガノ[(2-ヒドロキシメチル)フェニル]ジメチルシランを用いた遷移金属触媒反応をこれまでに開発してきた.本ケイ素反応剤は,テトラオルガノシランであるためきわめて安定でありながら,水酸基の分子内配位によって容易に5配位シリカートを形成できるため,従来用いられてきたケイ素反応剤に比べ,きわめて温和な条件下でトランスメタル化が進行し,交差カップリング反応やカルボニル付加反応に利用できることを報告している.本研究では,これを用いた効率的分子変換のさらなる展開と,これをさらに修飾することによって,高配位シリカートの形成や遷移金属へのトランスメタル化あるいは酸化的付加による炭素-ケイ素結合の活性化が容易で,飛躍的に反応活性な「機能性ケイ素反応剤」およびこれを用いる新反応をおこなっている.本年度は,同ケイ素反応剤の反復クロスカップリングを利用したオリゴアレーンの効率合成を検討した.具体的には,水酸基をテトラヒドロピラニル(THP)基やアセチル(Ac)基で保護した同シリル基を有するハロゲン化アリールを,水酸基が無保護のアリールシランと反応させ,反応終了後に脱保護すると,末端に[(2-ヒドロキシメチル)フェニル]ジメチルシリル基を有するビアリールを合成することができる.この交差カップリング反応-脱保護の操作を同様に繰り返すと,末端に同シリル基を有するオリゴアレーンをきわめて簡便に合成できるようになった.

Organic peptide compounds are は, ケイ element is natural and rich, it exists, it is easy to get, it is generally toxic, it is stable, and it is stable. It is easy to prepare, save, and extract the り扱いが. It is easy to synthesize the である. Low refractory carbon fiber Find the example of using the kernel できる実はlimit られており, there are Mechanical synthesis of anti-anti-general properties はあまり高くなかった.このようなBackgroundからApplicantは,オルガノ[(2-ヒドロキシメチル)フェニル]ジメチルシランを Use the いたmigration metal catalyst to react the をこれまでに开発してきた. This ケイ element is reactedは, テトラオルガノシランであるためきわめて stabilized でありながら, water acid group の intramolecular coordination によってeasy に5 coordinationシリカートをforms できるため, and comes with いられてきたケでトランスメ under mild conditionsタル化が carried out, cross-reaction カップリングreaction やカルボニルボニルルにできることを report している. This study is done, The これを uses the いた-efficient molecular transformation to replace the のさらなるdevelopment と, the これをさらにmodifies the することによって, and the high-coordination シリカートの shape It is easy and fast to activate the carbon-coated carbon-coated element bonded to form a migration metal へのトランスメタル化あるいは acid. Anti-reaction activityな「Functional anti-reaction」およびこれを用いる新濜をおこなっている. This year's same as the original anti-reaction agent The repeated クロスカップリングを utilizes the したオリゴアレーンの efficiency to synthesize を検した. The specific には, aqueous acid-based をテトラヒドロピラニル (THP) base やアセチル(Ac) base でprotected した the same as シリルを有するハロゲン化アリールを, water acid base The unprotected のアリールシランとreflection させ, the unprotected すると after the reaction is over, the end に[(2-ヒドロキシメチル)フェニジメチルシリルを有するビアリールを综合することができる.このcross カップリングreaction-off-protection fuck The work is the same as the original one, and the last one is the same as the original one.ゴアレーンをきわめてeasy synthesis できるようになった.