高配位化学種と遷移金属が関与する複合電子系の反応設計と開発

涉及高度配位物种和过渡金属的复杂电子系统的反应设计和开发

基本信息

  • 批准号:
    19029024
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.15万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2007
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2007 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

物質・生命科学の基礎をなす有機合成化学は,革新的な新反応の開発・発見によって大きく発展してきた.例えば,不斉合成やクロスカップリング,オレフィンメタセシスは,すでに化学プロセスに革命を起こしている.そのような観点からわれわれは,ニトリルの炭素-シアノ基結合をニッケル触媒によって活性化・切断し,有機基とシアノ基をアルキンへ付加させるカルボシアノ化反応を世界に先駆けて報告した.反応効率の向上を目指してさらに検討した結果,ニッケル触媒とルイス酸触媒を併用することによって,カルボシアノ化反応の触媒活性を飛躍的に向上できること,またルイス酸触媒を用いない反応条件では全く反応しなかったアセトニトリルなどのシアン化アルキルのアルキンへの付加も達成した.本研究では,このように複数の金属触媒が協奏的に作用して,不活性な炭素-炭素結合を活性化する複合電子系の詳細を理論計算によって高精度に予測・解明するとともに,その成果を実験化学的な検討にフィードバックすることによって,より高反応性,高選択性を有する触媒系を開発して標的触媒反応の高効率化と適用範囲の拡大,新反応の創製を実践している.本年度は,同触媒系によるカルボシアノ化反応の基質適用範囲の拡大を目指して実験化学的検討を行った結果,ニッケル/トリアリールボラン触媒を用いることによってシアン化アルキニルおよびシアノギ酸エステル,シアノギ酸アミドのアルキンおよび1,2-ジエンへの付加を達成した.本反応によって,高度に官能基化されたアクリロニトリルを立体選択的に合成できるようになり,中枢性の神経障害性疼痛治療薬プレガバリンの触媒的不斉合成にも応用できた.
The basic theory of physical and life sciences is in the field of organic synthetic chemistry, and the innovation and innovation can be seen in the exhibition. For example, if you don't synthesize anything, you don't know where to go, you know, chemical chemistry, revolution. In order to improve the performance of the system, the carbon-based combination of carbon-based materials is used to activate the catalyst, and there is an opportunity to increase the cost of the market. The reverse response rate indicates that the results show that the activity of the catalyst is higher than that of the acid catalyst. In the case of acid catalyst, you can use the reverse condition to pay for the increase in the amount of money. In this study, the effects of metal catalyst coordination, inactive carbon-carbon coordination, inactive carbon-carbon coordination, inactive carbon- Highly selective catalysts are highly selective catalysts that are widely used in the field of high-frequency chemical reactions, and new ones are widely used. This year, the same catalyst system uses a wide range of data to refer to the results of chemical reactions in the same media system. In this year, the same catalyst is used in the current year. This year, the same catalyst system is used in the current year. This year, the system of the same catalyst has been used to determine the results of chemical reactions. The purpose of this study is to highly functionalize the synthesis of synthetic drugs, which are selected in stereoscopic selection, and the central ones, which are used in the treatment of psychopathic pain.

项目成果

期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Nickel/BPh3-catalyzed alkynylcyanation of alkynes and 1,2-dienes:: An efficient route to highly functionalized conjugated enynes
  • DOI:
    10.1002/anie.200704095
  • 发表时间:
    2008-01-01
  • 期刊:
  • 影响因子:
    16.6
  • 作者:
    Nakao, Yoshiaki;Hirata, Yasuhiro;Hiyama, Tamejiro
  • 通讯作者:
    Hiyama, Tamejiro
ニッケル/ルイス酸触媒によるアルキンのシアノエステル化およびシアノカルバモイル化反応
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    平田泰啓;中尾佳亮;檜山爲次郎
  • 通讯作者:
    檜山爲次郎
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  • 资助金额:
    $ 1.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
含高配位典型元素複素三員環化合物の新規合成法の開発
高度配位典型元素杂三环化合物合成新方法开发
  • 批准号:
    13029023
  • 财政年份:
    2001
  • 资助金额:
    $ 1.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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知道了