权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

新規シリルメタル前駆体ジシラノラートの開発と利用

新型甲硅烷基金属前驱体二硅烷醇盐的开发与利用

基本信息

批准号：
20J23393
负责人：
山岸拓幹
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-24 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

これまでの研究を通して、ジメチルシリルシラノラートがパラジウムや銅などの遷移金属触媒存在下高いシリル基供与能を示すシリル化剤として働くことを明らかにした。一方で、その原料のジクロロテトラメチルジシランに由来した構造的制約から、ジメチルシリルシラノラートを用いた場合には少なくとも2つ以上メチル基が置換したシリル基しか導入できなかった。そこで、この課題を克服すべく、ジフェニルシリルシラノラートを新たに着想した。ジフェニルシリルシラノラートは対応するクロロシランとアミノジフェニルシリルリチウムとの間でのケイ素-ケイ素結合形成を鍵として合成できると考えた。種々の検討の結果、事前に調製したジフェニルアミノシリルリチウムをクロロシランに作用させ対応するアミノジシランを系中で発生させたのち、アミノジシランを加水分解し続けて脱プロトン化することで、ジフェニルシリルシラノラートを合成する手法を確立した。本合成法を用いることで、クロロシランに由来する多様なシリル基を供与可能できるジフェニルシリルシラノラートを合成できた。実際にジフェニルシリルシラノラートをパラジウム触媒存在下臭化アリールのシリル化反応に適用したところ、導入されるシリル基の立体的、電子的性質にかかわらず、目的のシリル化体が良好な収率で得られることを見いだした。従来シリル化剤を用いた場合には導入が難しいトリイソプロピルシリル基や、クロロメチル部位を有するシリル基も導入できた。

This study is conducted to investigate the effects of copper migration on the growth and development of organic compounds in the presence of metal catalysts. In one aspect, the raw materials are restricted by the structure, and the raw materials are replaced by more than 2 raw materials. This is the first time that we have ever had a problem. The structure of the structure. The results of the investigation, the preliminary modulation, the role of the system, the development of the system, the establishment of the method of the synthesis of the system This synthesis method uses the following methods: In the presence of catalyst, the reaction of odorization is applicable to the introduction of organic and electronic properties into the reaction system. The reaction rate of odorization is good. In the case of a new application, it is difficult to introduce a new application.